【導讀】安全生產操作規(guī)程手冊。污水處理廠運營部

　　

【正文】 性或強酸性，可用氫氧化鈉或硫酸液調至中性后測定。 實驗完畢后，藥品規(guī)放到原位置，清洗并規(guī)放實驗所用儀器。按規(guī)定處理廢液。認真做好實驗記錄。 化驗分析 分析整理實驗數據，總結實驗中出現的問題，如對出水水質有影響，應給出合理化的整改建議。 第三節(jié) 化驗室 COD 檢測操作細則 重鉻酸鉀法 化學需氧量（ COD），是指在強酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的 mg/L 表示?；瘜W 需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度，水中還原性物質包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。 方法與原理 在強酸性溶液中，用一定量的 K2Cr2O7 氧化水中還原性物質，過量的 K2Cr2O7以試亞鐵靈作指示劑，用 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液回滴。根據 (NH4)2Fe(SO4)2 的用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量。 安全生產操作規(guī)程手冊 36 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入 Ag2SO4 作為催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸 汽相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。 用 ，未經稀釋水的測定上限是 700mg/l，用 ~50mg/l 的 COD值，但低于 10mg/l時測量準確度較差。 儀器 ① 回流裝置：帶 250ml或 500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置； ② 加熱裝置：編阻電爐； ③ 50ml酸式滴定管。 試劑 ① 重鉻酸鉀標準溶液 （ 1/6 K2Cr2O7=） :稱取預先在 1200C 烘干2h 的基 準或優(yōu)級純 K2Cr2O7 溶于水中，移入 1000ml容量瓶， 稀釋至標線，搖勻； ② 試亞鐵靈指示液：稱取 鄰菲啰啉， 硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至 100ml， 貯于棕色瓶內； ③ 硫酸亞鐵銨 [(NH4)2Fe(SO4)2178。 6H2O≈ ]標準溶液：稱 硫酸亞鐵銨溶 于水中 ， 邊攪拌邊緩慢加入 20ml濃硫酸，冷卻后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定； 標定方法：準確吸取 重鉻酸鉀標準溶液于 500ml 錐形瓶中 ，加水稀釋至 110ml左右，緩慢加入 30ml 濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3 滴試亞鐵靈指示液（約 ） ,用 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點； 4 2 4 2 0. 25 00 10 .0 0[ ( ) ( ) ]C NH F e SO V?? 式中： C— (NH4)2Fe(SO4)2 標準溶液的濃度 （ mol/l） ； 安全生產操作規(guī)程手冊 37 V— (NH4)2Fe(SO4)2 標準滴定溶液的用量 （ ml） 。 ④ H2SO4Ag2SO4 溶液：于 2500ml 濃 H2SO4 中加入 25g Ag2SO4。 放置 1～2d，不時搖動使其溶解。（或在 500ml濃硫酸中加 5g Ag2SO4）。 ⑤ Hg2SO4：結晶或粉末。 步驟 ① 取 混合均勻的水樣 （或適量水樣稀釋至 ） 置于 250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入 或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入 30ml H2SO4Ag2SO4 溶液輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流 2h（自開始沸騰時計時）； 注： Ⅰ 對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體 積的 1/10 的廢水樣和試劑，于 15mm179。 15mm 硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水分析時應取用的體積。稀釋時所取廢水樣量不得少于 5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次逐級稀釋。 Ⅱ 廢水中氯離子含量超過 30mg/l時，應先把 ，再加 （或適量稀釋后的 ），搖勻，以下操作同上。 ② 冷卻后，用 90ml 水從上部慢慢沖洗冷凝管，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml，否 則因酸度太大，滴定終點不明顯； ③ 溶液再度冷卻后，加 3 滴試亞鐵靈指示液，用 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液的用量； ④ 測定水樣的同時，以 ，按上述步驟作空白試驗。記錄滴定空白時 (NH4)2Fe(SO4)2 標準溶液的用量。 計算 012 ( ) 8 1 0 0 0( , / )cr V V CCO D O m g l V? ? ?? 式中： C— (NH4)2Fe(SO4)2 標準溶液的濃度 （ mol/l） ； 安全生產操作規(guī)程手冊 38 V0— 滴定空 白時 (NH4)2Fe(SO4)2 標準溶液用量 (ml)； V1— 滴定水樣時 (NH4)2Fe(SO4)2 標準溶液用量 (ml)； V— 水樣的體積 (ml)； 8— 氧 （ 1/2O） 摩爾質量 （ g/mol）。 實驗完畢后，藥品規(guī)放到原位置，清洗并規(guī)放實驗所用儀器。按規(guī)定處理廢液。認真做好實驗記錄。 注意事項 ① 使用 硫酸汞絡合氯離子的最高量可達 40mg，如取用 水樣，即最高可絡合 2020mg/l 氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保 持硫酸汞：氯離子 =10:，并不影響測定。 ② 水樣取用體積可在 ~，但實際用量及濃度按下表進行相應調整，也可得到滿意的結果。 水樣體積（ ml） K2CrO7 溶液（ ml） H2SO4Ag2SO4溶液 （ ml） HgSO4（ g） (NH4)2Fe(SO4)2 （ mol/l） 滴定前總體積（ ml） 15 70 30 140 45 210 60 280 75 350 ③ CODcr 的測定結果應保留三位有效數字。 化驗分析 分析整理實驗數據，總結實驗中出現的問題，如對出水水質有影響，應給出合理化的整改建議。 安全生產操作規(guī)程手冊 39 第四節(jié) BOD5檢測操作細則 重鉻酸鉀法 方法與原理 生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質，特別是有機物所進行化學過程中消耗溶解氧的量。 BOD5 是指在 20℃177。 1℃培養(yǎng) 5d分別測定樣 品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為 BOD5 值，以氧的 mg/L 表示，測試范圍 2mg/l～ 6000mg/l。 儀器 ① 恒溫培養(yǎng)箱； ② 20ml細口玻璃瓶； ③ 1000ml～ 2020ml量筒； ④ 玻璃攪棒： 棒的長度長于普通玻璃棒，在棒的底端固定一個直徑比量筒底小，并帶有幾個小孔的硬橡膠板； ⑤ 溶解氧瓶： 250~300 ml 之間，帶有磨口玻璃塞并且有供水封用的鐘形口； ⑥ 虹吸管， 供分取水樣和添加稀釋水用。 試劑 ⑴ 磷酸鹽緩沖溶液： 將 磷酸二氫鉀， 磷酸氫二鉀， 七水合磷酸 氫二鈉和 氯化銨溶于水中，稀釋至 1000ml，此溶液的 pH 值應為 ； ⑵ 硫酸鎂溶液：將 七水合硫酸鎂溶于水中，稀釋至 1000ml； ⑶ 氯化鈣溶液： 將 無水氯化鈣溶于水，稀釋 1000mL； ⑷ 氯化鐵溶液： 將 六水合氯化鐵（ FeCl3178。 6H2O）溶于水中稀釋至1000ml； ⑸ 鹽酸溶液： 將 40ml（ ? =）鹽酸溶于水，稀釋至 1000ml； ⑹ 氫氧化鈉溶液： 將 20g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1000ml； 安全生產操作規(guī)程手冊 40 ⑺ 亞硫酸 鈉溶液： 將 亞硫酸溶于水中，稀釋至 1000ml。此溶液不穩(wěn)定，需要每天配制； ⑻ 葡萄糖 谷氨酸標準溶液： 將葡萄糖和谷氨酸在 103℃干燥 1h 后，各稱取150mg 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶內稀釋至標線，混合均勻。此標準溶液臨用前配制； ⑼ 稀釋水： 在 520 L 玻璃瓶內裝入一定量水?？刂扑疁卦?20℃左右，然后用無油空氣壓縮機，將吸入的空氣經活性碳吸附管及洗滌管后，導入稀釋水內曝氣 2～ 8h。使稀釋水中的溶解氧接近飽和。放置于 20℃培養(yǎng)箱中放置數小時。使水中的溶解氧達到 8mg/l左右，臨用前每升加 入氯化鈣、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩沖液 1ml，并混合均勻的稀釋水 PH 值為 。其 BOD5 應為小于； ⑽ 接種液： 可選擇以下任一種方法，以獲得適用的接種液。 ①城 市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液供用。 ② 污水處理廠的出水。 ③ 當分析含有難于降解物質的廢水時，在其排污口下游適當距離處取水樣作為廢水的馴化接種液。 ⑾ 接種稀釋水： 分取適量接種液，加入稀釋水中、混勻。每升稀釋水中接種液加入量為：生活污水 1～ 10m，河水、湖水 10~100ml。 .接種液配置后立即使用。 接種 液的 PH 應為 ， BOD5 值在 ~。接種稀釋水配置后應立即使用。 步驟 ⑴ 水樣的預處理 ①水 樣的 PH 若超出 ~ 范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調節(jié) PH 接近 7，但用量不要超過水樣體積的 %。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進行中和。 ② 水樣中含有銅、鉛、鋅、鉻、砷、氰等有毒物質時，可使用經馴化的微生物接種液的稀釋水進行稀釋，或提高稀釋倍數以減少毒物的濃度。 ③ 含有少量游離氯的水樣，一般放置 1~2h，游離氯即可消失。對于游離氯安全生產操作規(guī)程手冊 41 短時間不能消散的水樣，可 加入亞硫酸鈉溶液去除。其加入量由下述方法決定。 取以中和的水樣 100ml，混勻， 10% KI 溶液 1ml，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉溶液滴定游離碘。由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計算出水樣中應加亞硫酸鈉溶液的量。 （ 2）不經稀釋水樣的測定 ① 溶解氧含量較高、有機物含量較少的地表水，可不經稀釋而直接以虹吸法將約 20℃ 的混勻水樣轉移入兩個溶解氧瓶內。轉移過程中應注意不是產生氣泡。以同樣操作使兩個溶解氧瓶內充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內不應留有氣泡。 ② 其中一瓶隨即測定溶解氧，另一瓶瓶口進行水封后，放入培養(yǎng) 箱中，在20177。 1℃ 培養(yǎng) 5d。培養(yǎng)過程中注意添加封口水。 ③ 從開始放入培養(yǎng)箱算起，經過五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。 （ 3）須經稀釋水樣的測定 ① 稀釋倍數的確定：根據實際經驗，提出下述稀釋方法，供稀釋時參考。 地表水：由測得的高錳酸鹽指數與一定系數的乘積，即求的稀釋倍數，見下表： 高錳酸鹽指數（ mg/l） 系數 高錳酸鹽指數（ mg/l） 系數 ＜ 5 － 10~20 、 5~10 、 ＞ 20 、 、 工業(yè)廢水：由重鉻酸鉀測得的 COD 來確定，通常需做三個稀 釋比。 使用稀釋水時，由 COD 值分別乘以系數 、 、 ，獲得三個稀釋倍數。使用接種稀釋水時，則分別乘以 、 、 三個系數，獲得三個稀釋倍數。 注： CODcr 值可在測定 COD 過程中，加熱回流至 60min 時，用由校核試驗的鄰苯二甲酸氫鉀溶液按 COD 測定相同操作步驟測定的標準色列進行估算。 ② 稀釋操作： 一般稀釋法：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿管壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于 1000ml 量筒中，加入需要量的稀釋水樣，再加入稀釋水（或接種稀釋水）至 800ml，用帶膠 板的玻璃棒小心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板安全生產操作規(guī)程手冊 42 露出水面，防止產生氣泡。 按不經稀釋水樣的測定相同步驟進行裝瓶、測定當天溶解氧和培養(yǎng) 5 天后的溶解氧。 另去兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白試驗。測定 5d 前后的溶解氧。 直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶內直接稀釋。在已知兩個容積相同（其差 ＜ 1ml）的溶解氧瓶內，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），在加入根據瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，然后用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內。其余操作與上述一般稀釋法相同。 計 算： ⑴、不經稀釋直接培養(yǎng)的水樣： 5 1 2B O D / = C Cmg l（ ） 式中： C1 — 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（ mg/L） 。 C2 — 水樣經 5d 培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（ mg/L）。 ⑵、經過稀釋后的水樣計算： 1 2 12C C B B12B O D / =5 fm g lf（ ） （ ）（ ） 式中： 1B — 稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧； 2B — 稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧； 1f — 稀釋水在培養(yǎng)液中所占的比例； 2f — 水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。 注： 1f 、 2f 的計算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為