【正文】 Phthalic anhydride 1 － － 148 鄰氯苯乙烯 2038－ 87－ 47 0Chlorostyrene － 250 400 149 鄰氯芐叉丙二腈（皮） 2698－ 41－ 1 0Chlorbenzylidene malononitrle(skin) － － 150 鄰仲丁基苯酚（皮） 89－ 72－ 5 0secButylphenol(skin) － 30 60＊ 151 磷胺（皮） 13171－ 21－ 6 Phosphamidon(skin) － ＊ 152 磷化氫 7803－ 51－ 2 Phosphine － － 153 磷酸 7664－ 38－ 2 Phosphoric acid － 1 3 154 磷酸二丁基苯酯（皮） 2528－ 36－ 1 Dibutyl phenyl phosphate(skin) － ＊ 155 硫化氫 7783－ 06－ 4 Hydrogen sulfide 10 － － 156 硫酸鋇（按 Ba計） 7727－ 06－ 0 Barium sulfate,as Ba － 10 25＊ 157 硫酸二甲酯（皮） 77－ 78－ 1 Dimethyl sulfate(skin) － ＊ 第四部分事故案列 一．趙縣硫化氫中毒事故 1．事故經過 1993年 9月 28日，位于河北省石家莊市趙縣各子鄉(xiāng)宋城村北約 700m處， 編號為趙 48井的華北油田的一口預探井，在鉆探中見到了良好的含油顯 示，為搞清地下情況，決定對該井進行逐層試油，由井下作業(yè)公司作業(yè)隊 承擔施工。當日下午，首先對該油井進行射孔， 10分鐘后引爆射孔彈。 15 時，在開始上提電纜時，井口發(fā)生外溢，且外溢量逐漸增大，溢出的水中 有氣泡。當電纜全部從井中提出后，作業(yè)隊副隊長李某立即帶領當班的 5名 工人搶裝事先準備好的采油井口總閘門。在準備關閉套管閘門時，因有硫 化氫氣體隨同壓井液、輕質油及天然氣一同噴出，使現(xiàn)場一名工人中毒昏 迷。其他人員迅速將這名工人抬離現(xiàn)場，當其他人再想返回時，終因噴出 的硫化氫氣體濃度加大，工人們不得不從井口撤離。撤出井場后，李某及 時向上級匯報并通知村民轉移。 2．事故搶險及后果 事故發(fā)生后，搶險指揮部組織專家深入實地考察，制定搶險方案，籌備 搶險設備、機具。 29日上午，在當?shù)伛v軍防化兵和井陘煤礦搶險隊的支援 下，華北油田 5名搶險隊員關閉了井口左右兩翼套管閥門。 9時 20分，搶險 隊完全控制了井噴。至此，從井噴失控到控制井噴歷時 18小時。 事故中，毒氣擴散面積達 10余個鄉(xiāng)鎮(zhèn)，造成 7人死亡， 24人 中度中毒， 440余人輕度中毒，當?shù)馗浇迕? 急疏散。 3．教訓總結 據(jù)有關方面組成的調查組調查，造成事故的原因主要是： 試油作業(yè)時對該井含有硫化氫沒有預見；作業(yè)隊執(zhí)行制度不 嚴；沒有嚴格按照設計要求組織施工。 二．場站硫化氫中毒事故案例 2022年 6月 20日 16時，某天然氣集氣站內用于較高含硫原 料氣裝置管輸?shù)呐P式分離器盲板堵頭突然沖出，天然氣大量泄 漏，空氣中彌漫著濃厚的硫化氫臭味，一名職工不慎當場中毒 暈倒，在現(xiàn)場其它職工及時有效的救助下，中毒職工安然脫 險，泄漏點也得到了控制。 三．羅家 16H井“ ”井噴事故 （按四川石油管理局披漏的材料） 1．事故背景 羅家 16H井位于重慶開縣高橋鎮(zhèn)東面 1km處的曉陽村，井場位于小山坳里，井場周圍 300米范圍內散布有六十多戶農戶，最近的距井場不到 50米。當?shù)貙儆谂柚苌絽^(qū)，道路交通狀況很 差。 羅家 16H井是一口布置在叢式井井場上的水平開發(fā)井，擬鉆采羅家寨飛仙關鮞灘氣藏的高含硫天然氣，該氣藏 H2S含量 7%~%。 2．事故經過 2022年 12月 23日 2時 52分，羅家 16H井鉆進至井深 ，因更 換鉆具，開始正常起鉆， 21時 55分，錄井員發(fā)現(xiàn)錄井儀顯示泥漿密度、電 導、出口溫度、烴類組分出現(xiàn)異常，泥漿總體積上漲。泥漿員隨即經泥漿 導管出口處跑上平臺向司鉆報告發(fā)生井涌，司鉆發(fā)出井噴警報。 司鉆停止起鉆，下放鉆具，準備搶接頂驅關旋塞，但在下放鉆具十余米 時，發(fā)生井噴（ 21時 57分），頂驅下部起火。通過遠 程控制臺關全閉防 噴器，將鉆桿壓扁，火勢減小，沒有被完全擠扁的鉆桿內噴出的泥漿將頂 驅的火熄滅。擬上提頂驅，拉斷全封閉以上的鉆桿，未成功。啟動泥漿泵 向井筒內環(huán)空泵注重泥漿，因與井筒環(huán)空聯(lián)接的井場放噴管線閥門未關 閉，重泥漿由防噴管線噴出，內噴仍在繼續(xù)， 22時 04分左右，井噴完全 失控。至 24日 15時 55分左右點火成功。高含硫天然氣未點火釋放持續(xù)了 18個小時左右。 經過周密部署和充分準備，現(xiàn)場搶險人員于 12月 27日成功實施壓井， 結束了這次特大井噴事故。這次事故造成井場周圍居民和井隊職工共 243 人死亡，上萬人因硫化氫中毒接受治療，九萬余人疏散轉移，經濟損失上 億元。 (1)在崗人員連續(xù)違章操作 — 起鉆操作違章 在羅家 16H井起鉆過程中，在未按規(guī)定充分循環(huán)井內鉆井液排除氣侵 的情況下，又違反操作規(guī)程規(guī)定，起鉆中途長時間檢修“頂驅裝置”未按 規(guī)定循環(huán)泥漿，致使地層內天然氣大量擴散至井筒內的鉆井液中，由于 天然氣向上運移致使鉆井液密度下降，之后又未下鉆循環(huán)排氣就繼續(xù)起 鉆。相關操作人員每起 6柱才灌注鉆井液一次，導致井內液柱壓力下 降。而企業(yè)的規(guī)定是一般鉆井每起 3至 5柱灌注鉆井液一次，對于羅家 16H這樣的高含硫天然氣井則必須每 3柱灌滿一次。事故專家組的鑒定 報告認為：“起鉆過程中存在違章操作，鉆井液灌注不符合規(guī)定”是造成 溢流并導致井噴的主要因素。 溢流監(jiān)測操作違章 “及時發(fā)現(xiàn)溢流顯示是井控工作的關鍵環(huán)節(jié)”。從溢流到井噴有一個過 程，但由于有關人員未認真執(zhí)行溢流監(jiān)測的相關規(guī)定，未能及時發(fā)現(xiàn)溢 流顯示，使溢流導致為井噴。 未有效固定轉盤大方瓦 在起鉆中發(fā)生溢流時，按“鉆井井控規(guī)定”和“鉆井技術操作規(guī)程”中關井程序的規(guī) 定，應首先搶接鉆具回壓閥再按序關閉防噴器，從而有效控制溢流與井噴。由于未 用鎖銷固定轉盤大方瓦，井噴時將兩片大方瓦沖出，鉆具失去支撐，無法搶接回壓 閥（或搶接頂驅關旋塞閥），從而導致鉆具內失控，最終導致井 噴失控。 (2)應急預案欠完善，安全防護設施不足 石油天然氣開采是高風險、高隱蔽性的行業(yè)，正因為它的危險性，才更加凸顯 安全防范的重要性。中國石油天然氣集團公司制定的 《 石油和天然氣工業(yè)健康、安 全與環(huán)境管理體系 》 中專門有一個章節(jié)談到應急計劃，它包括應急情況分類；緊急 情況報告程序、聯(lián)系人員和聯(lián)系方法；現(xiàn)場應急報警程序；火災及爆炸應急程序； 油料、燃料及其他有毒物質泄漏應急措施；井漏、井涌、井噴應急措施；放射性物 質危害應急措施；現(xiàn)場急救醫(yī)療措施；惡劣天氣應急程序；其他應急措施和程序。 但從事后調查情況看，鉆井隊在事故應急預案的建立、實施過程中存在嚴重問 題，包括：應急預案不完善，操作性差；事前沒有組織相關人員進行事故演練；沒 有同地方政府進行必要的溝通，以便根據(jù)災害可能影響的范圍及時通知當?shù)卣? 做到從容應對；對硫化氫的危害沒有向當?shù)鼐用癖M到宣傳、告之的義務。 事故發(fā)生后，也凸顯出防護設施尤其是防護硫化氫危害的空氣呼吸器數(shù)量不 夠，給當時現(xiàn)場搶險救援工作帶來較大影響。 羅家 16H井“ ”井噴事故國務院 事故調查專家組的鑒定報告 及有關的背景材料從略