【正文】 高分子的結構 鏈結構 和聚集態(tài)結構2，玻璃化轉變現(xiàn)象和玻璃化溫度，玻璃化轉變理論，影響玻璃化溫度的因素。玻璃化轉變現(xiàn)象： 非晶態(tài)的高分子可以按其力學性質分為玻璃態(tài)、高彈態(tài)、黏流態(tài)三種狀態(tài)，高彈態(tài)的高分子材料隨著溫度的降低會發(fā)生由高彈態(tài)向玻璃態(tài)的轉變。這個溫度叫玻璃化轉變溫度。影響因素： 因為玻璃化轉變溫度是高分子連段從凍結到運動的一個轉變溫度，所以凡是影響高分子柔順性的因素都影響Tg。影響（柔順性）因素： A, 主鏈的結構 B, 取代基的特性：取代基的極性越強，其相互間的作用力越大，柔順性越差。 C，鏈的長度；分子鏈的長度和相對分子質量有關，相對分子質量越大，則分子鏈越長，柔順性越好些。 D,交聯(lián)度： 越大，柔順性越差 E，結晶度：越大，柔順性越差； 一方面，引入剛性基團或極性基團，交聯(lián)，結晶，使得Tg升高， 另一方面，加入增塑劑、溶劑，引入柔性基團會使溫度降低。3，高分子結晶能力，結晶速度，結晶速度的影響因素；A,影響結構過程的內(nèi)部因素是聚合物必須具有化學結構的規(guī)則性和幾何結構的規(guī)整性才能結晶。典型例子如下：聚乙烯、等易結晶。無規(guī)聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、順式聚丁二烯、乙烯丙烯無規(guī)共聚物等不結晶。聚氯乙烯為低結晶度。天然橡膠在高溫下結晶。B,此外柔性好和分子間作用力強也是提高結晶能力的因素，前者提高了鏈段向結晶擴散和排列的活動能力，后者使結晶結構穩(wěn)定，從而利于結晶，典型例子是尼龍（由于強的氫鍵）。結晶度：聚合物中晶態(tài)的質量或體積分數(shù)。結晶度的影響因素： A,側基的尺寸：具有尺寸大的側基聚合物難于結晶； B，鏈的分支：有分支的鏈比沒有分支的難結晶些， C，立構的規(guī)整度：全同立構和間同立構易于結晶； D,重復單元的復雜性：有長的復雜單元的聚合物，難結晶； E,鏈間的二次鍵： 極性側基有利于晶體的形成；結晶速度的影響因素：溫度：影響極大，有時溫度相差甚微，但結晶速度常數(shù)可相差上千倍。應力：應力能使分子鏈沿外力方向有序排列，可提高結晶速度。 分子量：對同一聚合物而言，分子量對結晶速度有顯著影響。在相同條件下，分子量低結晶速度快。雜質：雜質影響較復雜，有的可阻礙結晶的進行，有的則能加速結晶。能促進結晶的物質在結晶過程中往往起成核作用（晶核），稱為成核劑。4，各種狀態(tài)下高聚物的結構和性質： 熱固性和熱塑性聚合物概念和特性： 熱固性塑料：許多線性或支鏈形大分子由化學鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。特性：比熱塑性具有更高的硬度，強度，脆性，但有尺寸穩(wěn)定性。熱塑性聚合物（Thermoplastics Polymer）： 聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時可熔融，并能溶于適當溶劑中。熱塑性聚合物受熱時可塑化，冷卻時則固化成型，并且可以如此反復進行。 特性：較好的塑性及沖擊韌性。 第六部分，相平衡和相變 這部分著重看圖，需要自己花時間多看圖，一般在論述題里有兩道題，一定要掌握。把往年的真題都掌握了，基本問題不大。一個結構的相轉變?yōu)榱硪环N結構相的過程稱為“相變”。相律：熱力學平衡條件下，系統(tǒng)的組元數(shù)、相數(shù)和自由度數(shù)之間的關系。表達式：f=CP+2。 壓力一定時，f=CP+1。應用：可確定系統(tǒng)中可能存在的最多平衡相數(shù)。如單元系2個，二元系3個。 可以解釋純金屬與二元合金的結晶差別。純金屬結晶恒溫進行，二元合金變溫進行。勻晶轉變：由液相在恒溫下結晶出單相固溶體的過程。共晶轉變：由一定成分的液相同時結晶出兩個一定成分固相的轉變。包晶轉變：由一個特定成分的固相和液相生成另一個特點成分固相的轉變。偏晶轉變：一個液相L1在恒定溫度下同時轉變?yōu)橐粋€固相和另一成分不同的液相L2的轉變過程。熔晶轉變：一個固相在恒定溫度下同時轉變?yōu)橐粋€液相和另外一個成分不同固相的轉變過程。合晶轉變： 兩個成分不同的液相(LL2)在恒定溫度下結晶為另外一個成分不同的固相的轉變過程。凝固：物質從液態(tài)冷卻轉變?yōu)楣虘B(tài)的過程；結晶：凝固后的物質是晶體，這種凝固叫結晶；熱力學條件：固態(tài)金屬的自由能低于液態(tài)時，金屬的結晶才能自發(fā)進行，要滿足這一熱力學條件，液體金屬必須冷卻到理論溫度（Tm）以下，過冷是金屬結晶的必要條件。第七部分，固態(tài)相變基礎（名詞解釋或是簡答題）相變的特點及分類；均勻形核和非均勻形核等基本概念。相變驅動力，界面能在形核中的作用。相變分類：(1)按物質狀態(tài)劃分：液相(liquid)→固相(solid) →氣相(gas)(2)按相變熱力學分類：一級相變和高級(二級，三級，…)相變，各有其熱力學參數(shù)改變的特征。(3按相變動力學分類：擴散型相變和無擴散型相變(4)按相變過程分類：近平衡相變和遠平衡相變擴散型相變：相變過程中存在成分變化，兩相中的原子要進行長程擴散(如固溶體脫溶反應、共析轉變、沉淀析出反應等)。非擴散型相變：相變過程中不存在成分變化，沒有原子擴散，相變通過相界面的滑動過程進行。新相長大速度是極快的，通常稱這種相變?yōu)榍凶冃拖嘧?，如馬氏體相變、低溫進行的純金屬同素異構轉變等。半擴散型相變：介于擴散型和非擴散型之間的相變，如鋼中的貝氏體轉變等。均勻形核：新相晶核是在母相中存在均勻地生長的，即晶核由液相中的一些原子團直接形成，不受雜質粒子或外表面的影響。形核率：當溫度低于熔點時，單位體積液體內(nèi)，在單位時間所形成的晶核數(shù)。其受兩個因素影響： 形核功因子和原子擴散幾率因子；非均勻形核：新相優(yōu)先在母相中存在的異質處形核，即依附于液相中的雜質或外來表面形核。界面能的作用：1. 是形核的阻力。形核時總希望有最低的總表面能。2. 非共格界面能很高，若調(diào)整核心和母相的取向關系，使核心出現(xiàn)盡量多的共格或半共格界面，就會減小形核功，形核過程便易于進行。3. 共格相長大時，彈性應變能加大，將會在界面上引入位錯網(wǎng)絡來降低彈性應變能，變成半共格界面。新相長大到更大尺寸時，共格關系使總界面能的減少不足以補償維持共格所引起的彈性能，新相和母相間就失去共格關系。