【正文】 量氣泡產(chǎn)生， 幾乎無白色煙霧58℃時(shí)出餾分，柱溫升至 70℃時(shí)出少量餾分后持續(xù)升至 73℃，蒸餾結(jié)束殘余大量黑色粘性物質(zhì)，溶于乙醇不溶于水丙酮 5 20mL 產(chǎn)生大量氣泡，有少量白色煙霧，55℃是分解劇烈50℃時(shí)出餾分，56℃時(shí)切換燒瓶，柱溫升至 67℃ 時(shí)結(jié)束蒸餾，僅有少量餾分，并產(chǎn)生大量白煙，冷凝管口附有大量白色固體水+苯 35mL 水+10mL苯43℃時(shí)開始分解，分解劇烈，料溫迅速升至 80℃，有餾分餾出，產(chǎn)生少量氣泡柱溫 49℃時(shí)冷凝管口產(chǎn)生白色固體，柱溫緩慢上升，持續(xù)有少量餾分餾出，67℃時(shí)結(jié)束蒸餾二氯乙烷 3 20mL47℃時(shí)開始分解產(chǎn)生氣泡，溫度逐漸上升，分解劇烈，產(chǎn)生較多的白色煙霧57℃時(shí)出餾分，柱溫較穩(wěn)定，后溫度下降，再次上升至 69℃左右時(shí)持續(xù)出餾分直至無料液的收率和含量均較高，并且在此催化劑存在的條件下進(jìn)行裂解，反應(yīng)可以平穩(wěn)溫和地17進(jìn)行。 催化劑對(duì)分解反應(yīng)的影響催化劑 鄰氟苯酚的收率/%Fe 45Fe2O3 42Mn2O3 38CuCl 35Cu2O 20 最佳反應(yīng)條件以三氯甲烷作為分解重氮鹽的溶劑，重氮鹽與三氯甲烷的質(zhì)量比約為1：3時(shí)，用Fe粉做催化劑，分解效果最佳。在此條件下反應(yīng)，得到鄰氟苯酚粗品收率為45%。 產(chǎn)物的紅外圖譜.37304881559.0316 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10%T 50 100 150 200 250 300 350 400 Wavenumbers (cm1)圖 鄰氟苯酚的紅外譜圖與參考文獻(xiàn)中的圖譜一致，說明為目標(biāo)化合物。 鄰氟苯酚的烷基化實(shí)驗(yàn)裝置如圖 實(shí)驗(yàn)方法采用威廉森（Williamson ）方法，由酚鈉與溴代烷反應(yīng)制得。向裝有溫度計(jì)、（ mol） ，溴乙烷55g（ mol） ，40%氫氧化18。攪拌升溫至60℃，反應(yīng)9h，冷卻至室溫后靜止分層，分去水層，油層用5%的NaOH溶液洗滌，再用水洗至中性，用無水Na2CO3干燥后，先常壓蒸餾回收溴乙烷，用氣相色譜計(jì)算其產(chǎn)率，再改成減壓蒸餾，得到純品 [19]。三三三三三三三三三三三三三三三三三三三三三 實(shí)驗(yàn)裝置三.49 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5 60 65 70 75 80 85 90 95 10%T 50 100 150 200 250 300 350 400 Wavenumbers (cm1) 鄰氟苯乙醚的紅外譜圖 產(chǎn)物的氣相色譜檢測(cè)氣相色譜法具有高效、快速、靈敏度高等特點(diǎn)，其常用的定量方法中的內(nèi)標(biāo)法具有定量準(zhǔn)確、進(jìn)樣量和操作條件不要嚴(yán)格控制的優(yōu)點(diǎn)，且試樣中含有不出峰的組分是也可以應(yīng)用，故系統(tǒng)采用內(nèi)標(biāo)面積法測(cè)定含量，具體方法是：準(zhǔn)確稱取的式樣質(zhì)量為M，加入內(nèi)標(biāo)物 Ms，待測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的峰面積分別為 Ai、As，質(zhì)量校正因子分別為Fi、 Fs。19由于 所以 ii ssFAM??10%iiM???內(nèi)標(biāo)法中常以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，即 Fs=，則10%siiA???若固定試樣的稱取量準(zhǔn)確，加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，則 iis???以 對(duì) Ai/As 作圖，可得一條通過原點(diǎn)的直線，即內(nèi)標(biāo)曲線。利用此曲線確定組分含量，可免去計(jì)算的麻煩。為此，需預(yù)先繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，先將待測(cè)組分的純物質(zhì)配成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，去固定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)物，混合后進(jìn)樣分析，測(cè)出 Ai 和As，用 Ai/As 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作圖，得到一組通過原點(diǎn)的直線。分析時(shí)，稱取與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)相同量的試樣和內(nèi)標(biāo)物，測(cè)出其峰面積比，有標(biāo)準(zhǔn)曲線可查出待測(cè)組分含量。利用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量測(cè)定，無需另外測(cè)定校正因子，消除了某些操作條件的影響。 色譜條件系統(tǒng)采用的色譜條件：柱前壓 、柱溫 40176。C、汽化室溫度 250176。C、檢測(cè)溫度250176。C，程序升溫：40176。C 保溫 3 分鐘，而后以 20176。C/min 的速度升溫至 220176。C，靈敏度選擇 1，進(jìn)樣量全部為 。 氣相色譜檢驗(yàn)結(jié)果1001020304050607080901010120130mV1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 12 13 min20 減壓蒸餾前產(chǎn)物的氣相色譜由峰的大小可知產(chǎn)品純度在98%以上，由此可以計(jì)算醚化的粗品收率，具體純度可通過內(nèi)標(biāo)法得出。產(chǎn)品減壓蒸餾后的氣相結(jié)果。39。20020406080100120140160180200mV1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 min 精餾后產(chǎn)物的氣相色譜氣相結(jié)果顯示產(chǎn)品純度達(dá)到100%，說明減壓蒸餾可以完成對(duì)產(chǎn)品的純化。 結(jié)果與討論 反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響，20g40%氫氧化鈉溶液，鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比為1? ：，反應(yīng)溫度為60176。C ，改變反應(yīng)時(shí)間，考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品收率的影響，結(jié)果 反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率的影響反應(yīng)時(shí)間/h 產(chǎn)品收率/%8 3110 5015 42，產(chǎn)品收率也增加，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間增加到10h時(shí)，產(chǎn)品收率增加至50%，但再增加反應(yīng)時(shí)間，產(chǎn)品收率反而開始下降。由于反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng)，溴乙烷在溶液中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，使產(chǎn)品收率下降。故較適宜的反應(yīng)時(shí)間為10h。21 鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比對(duì)反應(yīng)的影響采用單因素實(shí)驗(yàn)法，20g40%氫氧化鈉溶液，反應(yīng)時(shí)間為9h，反應(yīng)溫度為60176。C，改變溴乙烷的加入量，考察鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比對(duì)產(chǎn)品收率的影響。 摩爾比對(duì)反應(yīng)的影響n（鄰氟苯酚）：n（溴乙烷） 產(chǎn)品收率，%1：1 321： 461：3 481：4 49，隨著溴乙烷與鄰氟苯酚摩爾比的增加，產(chǎn)品收率逐漸增加，這是因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中，溴乙烷在堿性條件下可發(fā)生水解副反應(yīng)。所以提高溴乙烷用量可以彌補(bǔ)其水解對(duì)反應(yīng)造成的不利影響。當(dāng)摩爾比達(dá)到1：，收率達(dá)到48%。再增大投料比時(shí)，收率沒有顯著的提高，同時(shí)大大過量的溴乙烷留在反應(yīng)體系中，增加了其回收的成本 [2022]。所以最佳的鄰氟苯酚與溴乙烷的摩爾比為1：。223 結(jié)論本文著重探究了一類含氟手性液晶分子的合成步驟，首先以鄰氨基苯酚為原料，通過改進(jìn)的希曼法制備鄰氟苯酚，在這個(gè)過程中探究了傳統(tǒng)的希曼法的條件影響嘗試了一些條件易于控制的反應(yīng)溶劑，氟硼酸鹽提取出以后，又探究了氟硼酸鹽分解的條件，最后以鄰氟苯酚的烷基化探究了烷基化的影響因素，得到結(jié)論如下：⑴ 過上述實(shí)經(jīng)驗(yàn)對(duì)反應(yīng)條件的探索，我們得出合成氟硼酸鹽的最佳條件如下：鄰氨基苯酚與鹽酸的最佳投料比為 1：，亞硝酸鈉過量 105%，溫度控制在 0℃以下；⑵ 以三氯甲烷作為分解重氮鹽的溶劑，鐵粉作催化劑，重氮鹽與三氯甲烷的質(zhì)量比約為1：3時(shí)，分解效果最佳。在此條件下反應(yīng)，得到鄰氟苯酚粗品收率為25%；⑶ 鄰氟苯酚最佳烷基化條件為：鄰氟苯酚與溴乙烷摩爾比為1：，反應(yīng)時(shí)間為10h，使用四丁基溴化銨為催化劑，氫氧化鈉水溶液用來將酚變成鹽，在此條件下，產(chǎn)物收率為46%。23致謝24參考文獻(xiàn)[1] 杭德余，鄭志，陳闖等．我國(guó)鐵電液晶材料研究進(jìn)展 [J]．液晶與顯示，2022，17（2）：98～103[2] 略[3] 略[4] 略[5] 略[6] 略[7] 略[8] 張鑄勇．精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng)[M] ．上海：華東理工大學(xué)出版社， 2022．183～190[9] 秦云．重氮化與偶合反應(yīng)的理論研究[J] ．保山師專學(xué)報(bào)， 2022，22（2）：10～13[10] 王志堅(jiān)，苗潤(rùn)春，林森等．氟苯的合成和應(yīng)用[J] ．遼寧化工， 1996（2）：52～54[11] Subramanian M. A. Fluorinated benzene manufacturing process[P]．US，6087543．20220711[12] 略[13] Shimizu A， Hamataka K，Production of fluorobenzene[P]．JP，63111192．19980516[14] 略[15] 略[16] Fischer R，Zweig A. Method for the liquid phase[P]．US，4394527．19830719　　Subramanian M A. Processes for fluorinating aromatic ring pounds[P]．US，6166273，20221226[17] Kathe B，Wuppertal，Albrecht M，et al．Process for preparing fluorinecontaining benzaldehy[P]．US ，6596906，20220722[18] 略[19] 略[20] 略[21] 略[22] 略25中文譯文26英文原