【正文】
)2C H C ( C O O C2H5)2 C O2C H C H C O O H+ 哌啶,苯+哌啶( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H O C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 ( C H 3 ) 2 C H H 2 C H C ( C O O C 2 H 5 ) 2C H OC H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C H C ( C O O C 2 H 5 ) 2 C O 2 C H C H C O O H+ 哌啶,苯+ 哌啶山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 碳負(fù)離子的縮合反應(yīng) ?Knoevenagal反應(yīng)的應(yīng)用 —— 制備各種類型的α,β不飽和化合物 C H O + C H 2 ( C O 2 H ) 2O 2 N吡 啶C H = C ( C O 2 H ) 2O 2 NC H = C H C O 2 HO 2 N C O 27 4 8 0 %C H 3 C C H 2 C H 3 + N C C H 2 C O 2 E tO 丙 氨 酸 H O A c苯 , 分 水C H 3 C H 2 C = C C O 2 E tC H 3C N8 5 %( C H 3 ) 2 C H C H O + C H 2 ( C O E t ) 2 苯 , 分 水NH H O A c( C H 3 ) 2 C H C H = C ( C O 2 E t ) 2 9 0 %山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 Michael加成 ?一、定義: ?具有 活潑氫的 化合物與 α、 β不飽和化合物 進(jìn)行的加成反應(yīng) OC H2( C O O C2H5)2C2H5O N aOC H ( C O O C2H5)2C H3C O C H2C O C H3 CH2C H C N( C2H5)3Nt B u O HC H3C O C H C O C H3C H2C H2C NCH C C O O C2H5C H3C O C H2C O2C2H5C2H5O N a H C C C O O C2H5C H3C O C H C O2C2H5+++山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 堿性條件下的烴基化反應(yīng) ?Michael 加成是烯醇負(fù)離子與 α ,β不飽和羰基化合物的共軛加成,得到 1, 5二羰基化合物 CCOC CCOCCCOHCCOH+堿機(jī)理: CCOCCCOCCCOBCCOH B? ? B H加成的受體 加成的給體 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?Michael加成的應(yīng)用: ? 與 Claisen縮合或羥醛縮合聯(lián)用,合成環(huán)狀化合物: ? 該反應(yīng)被稱為 Robinson環(huán)合 反應(yīng) OOC H3CH2C H C C H3OK O HOC H3ONHH+OC H3OO+①②苯脫水山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 堿性條件下的烴基化反應(yīng) ?Michael加成反應(yīng)舉例: 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 其他含活潑亞甲基的化合物 ?活潑亞甲基化合物: ?兩個(gè)吸電子基團(tuán)連在 同一個(gè)亞甲基 上的化合物,此時(shí)亞甲基酸性較強(qiáng),在堿性下能發(fā)生烷基化反應(yīng) ?例如: ON C C H2C O O C2H5C2H5I N C C H C O O C2H5C2H5C2H5C H3C C H2C O O C2H5C NCH3C2H5C O O C2H5C NC C H2C O O C2H5C NCH2C H3C O O C2H5N a O C2H5CH2CC H3C O O C2H5C H C O O C2H5C N+乙酸銨 乙酸+