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廢水化學(xué)處理ppt課件-資料下載頁(yè)

2025-01-14 16:24本頁(yè)面
  

【正文】 分解速度與臭氧濃度和溫度有關(guān)。 ( 1)臭氧性質(zhì) ? ( 2)溶解性 臭氧在水中溶解度要比純氧高 10倍 ,比空氣高 25倍。溶解度主要取決于溫度和氣相分壓,也受氣相總壓影響。在常壓下, 20℃時(shí)的臭氧在水中的濃度和在氣相中的平衡濃度之比為 。 ? ( 3)毒性 高濃度臭氧是有毒氣體,對(duì)眼及呼吸器官有強(qiáng)烈的刺激作用。正常大氣中含臭氧的濃度是( 1~ 4) 10- 8,當(dāng)臭氧濃度達(dá)到( 1~ 10) 10- 8時(shí)可引起頭痛、惡心等癥狀。我國(guó) 《 工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) TJ36~ 79》 規(guī)定車(chē)間空氣中 O3的最高容許濃度為 mg/m3。 ( 1)臭氧性質(zhì) ? ( 4)氧化性 臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,其氧化還原電位與 pH值有關(guān)。在酸性溶液中, Eθ= ,氧化性?xún)H次于氟。在堿性溶液中, E= ,氧化能力略低于氯( E= )。研究指出,在 ~ ,水溫 0~39℃ 范圍內(nèi),臭氧的氧化效率不受影響。 ( 2)臭氧的制備方法 ? 臭氧的制備方法較多,有化學(xué)法、電解法、紫外光法、無(wú)聲放電法等。工業(yè)上一般采用無(wú)聲放電法制取。 ( 3) 臭氧氧化法在水處理中的應(yīng)用 ? 水經(jīng)臭氧處理,可達(dá)到降低 COD、殺菌、增加溶解氧、脫色除臭、降低濁度幾個(gè)目的。 ? 臭氧的消毒能力比氯更強(qiáng)。對(duì)脊髓灰質(zhì)炎病毒,用氯消毒,保持 ~ 1mg/L余氯量,需 ~ 2h,而達(dá)到同樣效果,用臭氧消毒,保持 ~,只需 2min。若初始 O3超過(guò)1mg/L ,經(jīng) 1min接觸病毒去除率可達(dá)到 %。 臭氧法處理煉油廢水效果: ? 某煉油廠利用 O3處理重油裂解廢水,廢水含酚 4~ 5mg/L, CN 4~ 6 mg/L,S2 4~5mg/L,油 15~ 30mg/L, COD 400~500mg/L, pH11,水溫 45℃ 。投加O3280mg/L,接觸 12min,處理出水含酚, CN ~ , S2 ~, COD 90~ 120mg/L,油 2~3mg/L。 臭氧法特點(diǎn): ? 將混凝或活性污泥法與臭氧化聯(lián)合,可以有效地去除色度和難降解的有機(jī)物。紫外線照射可以激活 O3分子和污染物分子,加快反應(yīng)速度,增強(qiáng)氧化能力,降低臭氧消耗量。目前臭氧氧化法存在的缺點(diǎn)是電耗大,成本高。 4 高錳酸鹽的氧化法 ? 高錳酸鹽也是一種強(qiáng)氧化劑,能與水中的 Fe2+、Mn2+、 S CN、酚及其他致臭致味有機(jī)物很好地反應(yīng),選擇適當(dāng)投量,它能殺死很多藻類(lèi)和微生物。與臭氧處理一樣 ,出水無(wú)異味。其投加與檢測(cè)均方很方便。 5 過(guò)氧化氫氧化法 ? 過(guò)氧化氫與催化劑 Fe2+構(gòu)成的氧化體系通常稱(chēng)為 Fenton試劑。在 Fe2+催化下, H2O2能產(chǎn)生兩種活潑的氫氧自由基,從而引發(fā)和傳播自由基鏈反應(yīng),加快有機(jī)物和還原性物質(zhì)的氧化。 ? Fenton試劑氧化一般在 ,在該 pH值時(shí)其自由基生成速率最大。 ? 過(guò)氧化氫與紫外光合并使用可氧化鹵代脂肪烴、一酸鹽、有機(jī)酸以及炸藥等。 ? 通過(guò)投加的氧化劑劑量來(lái)控制氧化程度,使廢水中的有機(jī)物發(fā)生部分氧化、偶合或聚合, ? 形成分子量不太大的中間產(chǎn)物,從而改變它們的可生物降解性、溶解性及混凝沉淀性,然后通過(guò)生化法或混凝沉淀法去除。該法與深度氧化相比,可大大節(jié)約氧化劑用量,降低處理成本。 6 光氧化法 ? 光氧化法是一種化學(xué)氧化法,其主要是利用光和氧化劑產(chǎn)生很強(qiáng)的氧化作用來(lái)氧化分解廢水中有機(jī)物和無(wú)機(jī)物。常用的氧化劑為氯氣,常用的光源為紫外光。實(shí)踐證明,在加氯的廢水中照射紫外線,可使氯的氧化能力加強(qiáng) 10倍以上。原理:氯氣和水作用生成次氯酸,次氯酸分子吸收紫外光后,產(chǎn)生初生態(tài)氧,在光的作用下,把有機(jī)物氧化成 CO2和 H2O。光氧化法可用于去除醫(yī)院廢水和印染廢水等。 7 高級(jí)氧化技術(shù)-定義 ? 一般地,將涉及到羥基自由基的氧化過(guò)程稱(chēng)為高級(jí)氧化流程;廣義地,也包括一些反應(yīng)機(jī)理不確定但羥基自由基可能起重要作用的新型氧化過(guò)程。 7 高級(jí)氧化法-分類(lèi) ? 多相光催化: ? 基于過(guò)氧化氫的催化氧化 : H2O2/UV, H2O2/O3/UV, Fenton試劑法( H2O2/Fe2+) ? 催化臭氧氧化: UV或固體催化劑的聯(lián)合使用。 ? 高鐵酸鹽氧化: KFeO NaFeO 8 其他氧化技術(shù) ? 光催化氧化法 ? 超臨界水氧化技術(shù) 三、化學(xué)還原法 ? 常用還原劑及其選擇 ? 化學(xué)還原法處理含鉻廢水 ? 化學(xué)還原法處理含汞廢水 常用還原劑及其選擇 ? ① 某些電極電位較低的金屬,如鐵屑、鋅粉等。反應(yīng)后 Fe→ Fe2+,Zn→ Zn2+. ? ② 某些帶負(fù)電的離子,如 NaBH4中的 B5,反應(yīng)后BH4→ BO2,再如 SO32 → SO42。 ? ③ 某些帶正電的離子,如 FeSO4或 FeCl2中的Fe2+,反應(yīng)后 Fe2+→ Fe3+。 ? 此外,利用廢氣中的 H2S、 SO2和廢水中的氰化物等進(jìn)行還原處理,也是有效而且經(jīng)濟(jì)的。 化學(xué)還原法處理含鉻廢水 ? 電鍍、冶煉、制革、化工等工業(yè)廢水中常含有劇毒的 Cr6+,以 CrO42或 Cr2O72形式存在。在酸性條件下( pH),只有 Cr2O72存在,在堿性條件下( pH),只有 CrO42存在。 ? 利用還原劑把 Cr6+還原成毒性較低的 Cr3+,是最早采用的一種治理方法。采用的還原劑有 SOH2SO Na2SO3 、 NaHSO FeSO4等。 3 化學(xué)還原法處理含汞廢水 ? 氯堿、炸藥、制藥、儀表等工業(yè)廢水中常含有劇毒的 Hg+。處理方法是將 Hg+還原為 Hg,加以分離和回收,采用的還原劑為比汞活潑的金屬(鐵屑、鋅粒、鋁粉、鋼屑等)、硼氫化鈉和醛類(lèi)等。廢水中的有機(jī)汞先氧化為無(wú)機(jī)汞,再行還原。 ? 采用金屬還原除汞,通常在濾柱內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)速度與接觸面積、溫度、 pH值、金屬純凈度等因素有關(guān)。通常將金屬破碎成 2~ 4mm的 碎屑,并去掉表面污物。控制反應(yīng)溫度 20~ 80℃ 。溫度太高,雖反應(yīng)速度快,會(huì)有汞蒸氣逸出。 3 化學(xué)還原法處理含汞廢水 ? 采用鐵屑過(guò)濾時(shí), pH= 6~ 9較好,耗鐵量最??; pH6,則鐵因溶解而耗量增大;pH5,有 H2析出,吸附于鐵屑表面,阻礙反應(yīng)進(jìn)行。據(jù)國(guó)內(nèi)某廠試驗(yàn),用工業(yè)鐵粉去除酸性廢水中的 Hg+,在 50~ 60℃ ,混合 1~ ,經(jīng)過(guò)濾分離,廢水除汞 90%以上。 3 化學(xué)還原法處理含汞廢水 ? 采用鋅粒還原時(shí), pH值最好在 9~ 11。雖然 Zn能在較弱的堿液中還原汞,但損失量大增。反應(yīng)后將游離出的汞于鋅結(jié)合成鋅汞齊,通過(guò)干餾,可回收汞蒸氣。 3 化學(xué)還原法處理含汞廢水 ? 用銅屑還原時(shí), pH值在 1~ 10均可,此法一般應(yīng)用在廢水含酸濃度較大的場(chǎng)合。如蒽醌磺化法制蒽醌雙磺酸,用 HgSO4作催化劑,廢酸濃度達(dá) 30%,含汞 600~ 700mg/L。采用銅屑過(guò)濾法除汞,接觸時(shí)間不低于 40min,出水含汞量小于 10mg/L。 ? 據(jù)國(guó)外資料,用 NaBH4可將 Hg2+ 還原為 Hg。 ? Hg2++BH4+2OH=Hg↓+3H2↑+BO2 ? 此反應(yīng)要求 pH= 9~ 11,濃度 12% NaBH4溶液投加入堿性廢水中。
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