應(yīng)化第八章波譜法ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-14 16:00本頁(yè)面
【正文】 (2)兩個(gè)質(zhì)子間少于或等于三個(gè)單鍵（中間插入雙鍵或叁鍵可以發(fā)生遠(yuǎn)程偶合）。 Ha、 H b能互相自旋偶合裂分。 Ha、 H b不能與 H c互相自旋偶合裂分。 Ha與 Hb、 Hc 與 Hb能互相自旋偶合裂分。 Ha能與 H c發(fā)生遠(yuǎn)程自旋偶合裂分。 C H 3 C H 2 C C H 3Oa b c C H 2 C H C H 3a b c ① 磁等價(jià)質(zhì)子 分子中有一組自旋核不但化學(xué)位移相同 ， 而且其中每個(gè)核對(duì)組外任何一個(gè)原子核的偶合常數(shù)彼此也相同 ， 即 磁等價(jià)質(zhì)子 。 ② Δν/J ≥ 6 一組質(zhì)子的吸收峰的裂分?jǐn)?shù)由鄰接質(zhì)子的數(shù)目決定： (1)峰裂分?jǐn)?shù) = 鄰接質(zhì)子數(shù) + 1 = n + 1。例如： CH3CH2— 的 1H NMR譜 ， CH2顯示四重峰 ， CH3顯示三重峰 。 (2)若不同的鄰接時(shí)，則顯示 (n+1)(n?+1)…個(gè)峰。例如， CH 3 C H CH 21H顯示 (3+1)(2+1)=12重峰 ③ 各組多重峰的中心為化學(xué)位移 ， 大體上左右對(duì)稱 ， 各峰間距相等 。 ④ 各組峰強(qiáng)度比值 =多項(xiàng)式 (a + b)n展開(kāi)后各項(xiàng)的系數(shù)之比 。 例如 ， 二重峰： 1∶ 1； 三重峰： 1∶ 2∶ 1； 四重峰： 1∶ 3∶ 3∶ 1； 五重峰： 1∶ 4∶ 6∶ 4∶ 1 在 NMR中 ， 偶合常數(shù) 、 化學(xué)位移及共振峰強(qiáng)度積分比值 是解析譜圖的三項(xiàng)重要參數(shù) 。 五 、 1H NMR圖譜解析 了解試樣的來(lái)源 、 純度以及熔點(diǎn) 、 沸點(diǎn)等物理性質(zhì) 。 由分子式計(jì)算不飽和度 ?，其經(jīng)驗(yàn)公式為： (1)核磁共振峰組數(shù) →確定化合物有幾種 1H核。 (2)各峰的積分曲線 →確定各種 1H核的個(gè)數(shù)。 (3)解析各峰的歸屬 。 (4)結(jié)合其它波譜分析確定化合物的結(jié)構(gòu) 。 已知化合物的化學(xué)位移和 1H NMR 2)()22( XNHC ????? = C：碳原子個(gè)數(shù) H：氫原子個(gè)數(shù)； N：氮原子個(gè)數(shù)； X：鹵素原子個(gè)數(shù) 化學(xué)位移 (1)烷烴 CH3 ~ CH2 ~ CH ~ (3)不飽和烴 =C— H ~ ?C— H 2~3 (2)環(huán)烷烴 室溫下環(huán)己烷的 1H信號(hào)為單一尖峰， δ= ；但在低溫下，由于各向異性屏蔽效應(yīng)， eH的 ? 值比 aH略高 ~，出現(xiàn)雙峰。 環(huán)己烷在不同溫度下的 1H NMR譜圖 3,3二甲基 1丁烯的 1H NMR譜圖 1戊炔的 1H NMR譜圖 電負(fù)性 ↑ 鹵原子個(gè)數(shù) ↑ 1H與鹵原子的間距 ↓ ? ↑，移向低場(chǎng) 去屏蔽作用 ↑ (3)鹵代烷 ? C— H： ~ ? C— H： ~ ? C— H： ~ 2碘丙烷的 1H NMR譜圖 1,1,2三氯丙烷的 1H NMR譜圖 IR 3000cm1 1700cm1 1H NMR (s， 1H) (q， 2H) (t， 3H) IR 3300， 3010， 1500， 1600， 730，690cm1 1H NMR (m， 5H) (s， 2H) (b， 1H) 例 1 C3H6O2 ?=1 CH3CH2COOH 例 2 C7H8O ?=4 C6H5CH2OH 某化合物（ l） .： 218℃ 分子式： C8H14O4 IR： 3000 cm1以上無(wú)吸收， 1740 cm1有強(qiáng)吸收。 1H NMR： 譜圖如下 試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。 化學(xué)亮點(diǎn) 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)解析示例 ? = (2?8+2)14 2 = 2 計(jì)算不飽和度 紅外譜圖解析 3000 cm1以上無(wú)吸收：無(wú) OH、COOH、 NH芳環(huán)、碳碳雙鍵、碳碳叁鍵； 1740 cm1有強(qiáng)吸收：有羰基 初步預(yù)測(cè) 有兩個(gè)碳氧雙鍵 1H NMR譜解析 ? 5以上無(wú)信號(hào)：無(wú)芳環(huán)、 COOH、 CHO等； 峰組數(shù)： 3 ，有 3種 1H核； 1H數(shù)： ∶ ∶ =3 ∶ 2 ∶ 2=6 ∶ 4 ∶ 4 各峰歸屬： ?= 2個(gè) CH3— 三重峰 CH3CH2— 2個(gè) CH3CH2O— ?= 2個(gè) — CH2CO— 單峰 無(wú)偶合 — OCCH2CH2CO— ?= 四重峰 2個(gè) CH3CH2O— 1 . 3 04 . 1 22 . 6 42 . 6 44 . 1 21 . 3 0OOOO推測(cè)結(jié)構(gòu) 核對(duì)數(shù)據(jù)和譜圖 有機(jī)化合物的 結(jié)構(gòu)和吸收光譜 不同結(jié)構(gòu)的分子有各自的特征吸收光譜，這是波譜法測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的重要依據(jù)。 本章小結(jié) 紅外光譜 分子吸收紅外光引起振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷 ， 產(chǎn)生紅外吸收光譜 （ IR） ； 有機(jī)物都有其特征的紅外光譜 ，根據(jù)紅外光譜圖中吸收峰的位置 、 強(qiáng)度以及形狀可以判斷化合物中是否存在某些官能團(tuán) 。 1H核自旋取向的能級(jí)躍遷引起共振 ， 產(chǎn)生 1H NMR ； 在 1H NMR中 ， 偶合常數(shù) 、 化學(xué)位移及共振峰強(qiáng)度積分比值是解析譜圖和推斷有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的三項(xiàng)重要參數(shù) 。 核磁共振譜 波譜法在有機(jī) 化學(xué)中的應(yīng)用 一般來(lái)說(shuō) ， 未知有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的鑒定 ， 要綜合四譜解析和化學(xué)分析的結(jié)果 ， 所得結(jié)論才更加可靠 。
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