項(xiàng)目2課件一-資料下載頁(yè)
2025-10-08 09:43本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】構(gòu)不同，性能不同。不同的合成方法與不同的成型加工方法，其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同?！铍s鏈高分子：POM、PEOX、PPOX、PPO、PET、EP、PC、PA-6、PA-66、PSR等。是指大分子鏈有改變分子鏈形態(tài)的能力。以小分子二氯乙烷的內(nèi)旋轉(zhuǎn)為例。旋轉(zhuǎn)過程中構(gòu)象不斷變化，位能也不斷變化。分子結(jié)構(gòu)不同，位能不同，一般電負(fù)性大、取代基多或大，由于分子內(nèi)旋受阻而在高分子鏈中能夠自由旋轉(zhuǎn)的單元長(zhǎng)度。是描述柔性的尺度。不同高聚物，同一溫度下，鏈段越短，柔性越大；反之，剛性越大。鏈段長(zhǎng)短取決于高分子鏈的結(jié)構(gòu)和外界條件。加大，減少旋轉(zhuǎn)阻力，使內(nèi)旋轉(zhuǎn)更容易，所以柔性大。如聚1,3-丁二烯等柔性好
【正文】 － CH2CH2CH2CH3 大 小 大 大 △取代基位置對(duì)高分子鏈柔性的影響 規(guī)律： 同一原子上帶有兩相同取代基，則對(duì)稱性好，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，柔性大； 同一原子上帶有兩個(gè)不相同取代基，則對(duì)稱性不好，內(nèi)旋轉(zhuǎn)難，柔性差。 Cl Cl ［ CH2－ CH］ C＝ O O R n 167。 22 高分子鏈的構(gòu)象與柔性 實(shí)例： PVDC的柔性＞ PVC的柔性 △ 交聯(lián)對(duì)高分子柔性的影響 規(guī)律： 交聯(lián)度低時(shí)，交聯(lián)點(diǎn)間的距離大于鏈段長(zhǎng)度，則保持柔性； 交聯(lián)度高，交聯(lián)點(diǎn)間距離小于鏈段長(zhǎng)度，則失去柔性。 實(shí)例： 橡膠硫化時(shí)，當(dāng)交聯(lián)度達(dá)到 30%時(shí)，因不能旋轉(zhuǎn)而變成硬橡 膠。 ★ 外界因素對(duì)高分子鏈柔性的影響（溫度、增塑劑） △ 溫度 規(guī)律： 溫度高柔性大，溫度低柔性差。 實(shí)例： 塑料制品、橡膠制品等冬天硬、夏天軟。 △ 增塑劑 規(guī)律： 增塑劑量越大，柔性越大，甚至失去強(qiáng)度。 實(shí)例： PVC革制品 三、高分子鏈柔性的量度 用均方末端距、單位相對(duì)分子質(zhì)量的均方末端距、鏈段長(zhǎng)度等表 示。 167。 23 高分子鏈的熱運(yùn)動(dòng) ★ 同于小分子的熱運(yùn)動(dòng)（共性） 振動(dòng) 化學(xué)鍵、原子、原子團(tuán)等的在平衡位置附近的振動(dòng)、搖 擺、顫動(dòng)等。 轉(zhuǎn)動(dòng) 化學(xué)鍵、原子、原子團(tuán)等的在平衡位置附近的轉(zhuǎn)動(dòng)。 位移 化學(xué)鍵、原子、原子團(tuán)等離開原平衡位置。 ★高分子鏈 的熱運(yùn)動(dòng)（個(gè)性） ☆ C8曲柄運(yùn)動(dòng) 特點(diǎn)： 需要能量低，鍵長(zhǎng)、鍵角不變。影響高分子材料的低溫 性能。 1 2 3 4 5 6 7 8 109028‘ 167。 23 高分子鏈的熱運(yùn)動(dòng) ☆ 鏈段運(yùn)動(dòng) 分子鏈中間部 分鏈段內(nèi)旋轉(zhuǎn) 分子鏈近鏈端部 分鏈段內(nèi)旋轉(zhuǎn) 分子鏈側(cè)鏈部 分鏈段內(nèi)旋轉(zhuǎn) 167。 23 高分子鏈的熱運(yùn)動(dòng) ☆ 整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng)（重心發(fā)生位移） 條件：存在分子間或內(nèi)的干擾和糾纏時(shí)，不能實(shí)現(xiàn)整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng)； 在溶液和熔融狀態(tài)下，通過鏈段一方向的運(yùn)動(dòng)可以實(shí)現(xiàn)整個(gè)分子 鏈的運(yùn)動(dòng)。 存在干擾、糾纏時(shí)的整個(gè)分子鏈運(yùn)動(dòng) 干擾點(diǎn) 糾纏點(diǎn) 溶液及熔融狀態(tài)下的整個(gè)分子鏈運(yùn)動(dòng)
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