高等有機化學(xué)消除反應(yīng)-資料下載頁
2025-01-08 13:51本頁面
【正文】 劑進攻 (a碳原子，而在 E2歷程反應(yīng)中進攻 b氫原子，支鏈的空間效應(yīng)對SN2不利，而相對對 E2有利；如果按單分子反應(yīng)，無論是 SN1或 E1的歷程，在反應(yīng)速度決定步驟中形成同樣的碳正離子，只是第二步不同，若連有較多的烷基按 E1消除 b氫后，形成雙鍵可減少分子張力，使分子穩(wěn)定；按 SNl取代碳正離子與親核試劑結(jié)合，鍵角被壓縮 (由 120?減至 ?) 反而張力增加。可見無論按雙分子或按單分子反應(yīng)都對消除反應(yīng)有利。 (2)反應(yīng)物分子的電子效應(yīng) 分子中在 b碳原子上有吸電性基團 (X,CN,NO2等 )，增加了 b氫原子的活性，使 E2消除反應(yīng)加速。 (3) 離去基團的性質(zhì) 離去基團吸電子能力增加，使 b氫原子的電子云密度下降，有利于雙分子 E2消除反應(yīng)，離去基團對在E1歷程反應(yīng)無明顯影響。 反應(yīng)條件的影響 (1) 堿的影響 試劑的堿性對于雙分子反應(yīng) E2或 SN2是有影響的。堿性即是對質(zhì)子的親和力，因此試劑堿性增大按 E2進行反應(yīng)更容易。例如，伯仲鹵代烷的水解，為了提高醇的收率避免消除反應(yīng)，不用苛性堿而用乙酸鈉作試劑。因為 CH3COO的堿性比 OH的弱得多，反應(yīng)按SN2歷程進行。 總之，在消除和取代之間，強堿有利于消除不利于取代。而高濃度的強堿在非離子化溶劑中，有利于雙分子歷程，而且對 E2比對 SN2更有利。堿的濃度低或沒有堿存在時，在離子化溶劑中，有利于單分子歷程，而且對 SNl比對 E1更為有利。 (2) 溶劑 (介質(zhì) )的影響 溶劑的極性對反應(yīng)影響與親核取代很相似。按單分子反應(yīng)是先生成碳正離子，而后按 E1或 SNl歷程進行，增加溶劑極性只促進解離中間物的速率，而對 E1和SN1產(chǎn)物的比顯影響較小。 按雙分子反應(yīng)，在極性小的溶劑中對于形成 E2的過渡態(tài)條件有利，有利于烯烴生成。 (3) 溫度的影響 反應(yīng)無論是單分子還是雙分子歷程，提高反應(yīng)溫度都有利于消除反應(yīng)的進行。這可能是消除反應(yīng)的活化過程需要拉長 b碳氫鍵的原因。
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1