ch5-1有機(jī)金屬化學(xué)-資料下載頁
2025-01-06 14:17本頁面
【正文】 CO CC OC O (共價(jià)單鍵半徑之和 ) 扁正三角雙錐 ？ 鍵長(zhǎng) ， why？ (Fe－ C) ？ 為什么是扁平三角雙錐？ L水平 (Fe－ C) L垂直 (Fe－ C) yxcccz軸 CO，對(duì)稱性匹配好 水平 CO，除 x軸外，軌道交錯(cuò)方向，難達(dá)最大重迭 F e XZ有關(guān)羰合鍵型的討論： (1). 協(xié)同效應(yīng)： ?配鍵與反饋 ?鍵之間存在協(xié)同效應(yīng)。 ?配鍵的形成使中心原子 M的有效核電荷減少，而金屬有效核電荷的減少，有利于反饋 ?鍵的形成。 ?反的存在，使 M的低氧化態(tài)穩(wěn)定存在。 C O 5? 3? 4? + + + + － － － 2?* dxz CH3Mn(CO)5 +1 NaCo(CO)4 1 Ni(CO)4 0 C O:M M C O.： 1~2 2~3 (2). 對(duì)鍵級(jí)的影響： 反饋 ?鍵的形成，加強(qiáng)了 M－ C之間的鍵合作用， 削弱了 C－ O之間的鍵合作用。 解釋了為什么 Fe－ CO鍵長(zhǎng)短于共價(jià)單鍵長(zhǎng) (193pm)。 同時(shí)說明，羰合配位穩(wěn)定， C?O鍵被削弱， C－ O被活化，易于發(fā)生反應(yīng)。 催化性能 不同配位方式 CO的特征 IR 不同配位形式的 CO ?反 的強(qiáng)弱不同， C＝ O鍵強(qiáng)度不同。 表現(xiàn)為： IR中 CO的伸縮振動(dòng)吸收紅移，能量降低。 CO 自由 ?1 ?2 ?3 酮基 ?CO(cm1) 2143 2022 1800 1600 1715 177。 100 177。 70 177。 70 177。 10 ?反 越強(qiáng)， C＝ O鍵級(jí)越弱， ?CO紅移，波數(shù)越低 因此，可用 ?CO波數(shù)值比較羰合物中的 ?反 強(qiáng)弱 紅外光譜分析金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu) (3). 可推廣至其它 ?酸配體 * CN :C?N: CO的等電子體 成鍵： ? + ?反 (?強(qiáng)， CN帶負(fù)電荷 ) ?反 弱 雙齒配體： M?:C?N: ?M * N2 :N?N: CO的等電子體 雙氮配合物， 1965年才制備成功 [Ru(N2)(NH3)5]2+ 成鍵： M＝ N＝ N 配位與 CO相似 N2分子被活化 固氮 合成氨 * NO 亞硝酰 N O :. . .:3e給予體， .＝ 易失去一個(gè)電子 NO ?? NO+ + e () CO的等電子體 一般認(rèn)為， NO配位時(shí)，先將 ?*上的電子轉(zhuǎn)移給 M M + NO ?? M + NO+ NO+配位情況與 CO相似， ? + ?反 要求 M的對(duì)應(yīng)軌道上也具有單電子，接受 e后，電子配對(duì)，再反饋到 NO+的 ?*上 ,形成 ?反 ，呈現(xiàn)反磁性。 * PR3 膦基 sp3 PR RR..P的 3d軌道空，能量較低，可接受 M的電子反饋，形成 d－ d反饋 ?鍵 ?配鍵 d－ d反饋 ?鍵 [?反 (dd)] M P * 側(cè)配 CO....MM(? + ?反 ) ?電子 ?反 (dp?*) C
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1