【正文】 此外，還有昆蟲激素。 加工劑型 ：粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、乳劑、乳油、 濃乳劑、乳膏、糊劑、膠體劑、熏煙劑、熏蒸劑、 煙霧劑、油劑、顆粒劑、微粒劑等。 化學(xué)組成 ：有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)汞、有機(jī)砷、氨基甲酸酯 類等制劑。 概述 化學(xué)農(nóng)藥通過生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用、廢棄等不同環(huán)節(jié)大量進(jìn)入環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)，產(chǎn)生不良后果： （ 1）有機(jī)氯農(nóng)藥不僅對(duì)害蟲有殺傷毒害作用，同時(shí)對(duì)害蟲的“天敵”及傳粉昆蟲等益蟲益鳥也有殺傷作用，因而破壞了自然界的生態(tài)平衡。 （ 2）長期使用同類型農(nóng)藥，使害蟲產(chǎn)生了抗藥性，因而增加了農(nóng)藥的使用量和防治次數(shù)，也大大增加了防治費(fèi)用和成本。 概述 （ 3）長期大量使用農(nóng)藥，使農(nóng)藥在環(huán)境中逐漸積累，尤其是在土壤中，產(chǎn)生了農(nóng)藥污染環(huán)境問題。 （ 4）農(nóng)藥被農(nóng)作物吸收、進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)，經(jīng)過生物富集濃縮，使其毒性更大，這就不僅使得害蟲的天敵更易受到毒害作用，而且會(huì)通過食物鏈威脅人體的健康。 農(nóng)藥在環(huán)境中的危害程度與其 濃度、作用時(shí)間、環(huán)境狀況、溫度、濕度、化學(xué)反應(yīng)速率 等因素有關(guān)。 第三節(jié) 土壤中農(nóng)藥的遷移和轉(zhuǎn)化 一、土壤中農(nóng)藥的遷移 1. 擴(kuò)散 氣態(tài)發(fā)生（揮發(fā)） 農(nóng)藥在田間中的損失主要途徑是揮發(fā) ， 如 ， 顆粒狀的農(nóng)藥撒到干土表面上 ， 幾小 時(shí)內(nèi)幾乎無損失；而將其噴霧時(shí) ， 霧滴復(fù) 干的 10分鐘內(nèi) ， 損失達(dá) 20%。 非氣態(tài)發(fā)生 指土壤溶液中、氣 液、氣 固界面上發(fā)生 的擴(kuò)散作用。 由于土壤系統(tǒng)復(fù)雜，擴(kuò)散物質(zhì)在土壤表面 可能存在吸附和解吸平衡，土壤性質(zhì)不同， 有機(jī)物性質(zhì)不同都影響擴(kuò)散作用。 土壤水分的含量 Shearer 等對(duì) 林丹 在粉砂壤土中的擴(kuò)散 研究表明（ 圖 4－ 4） ： 影響擴(kuò)散的主要因素： 六六六的主要?dú)⑾x活性成分 ? 干燥土壤中無擴(kuò)散 ? 含水 4% 總擴(kuò)散系數(shù)和非氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)最大 ? 含水 420%， 氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù) 50% ? 含水 30% 非氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)最大 ? 含水 4% 隨水分的增加 ， 兩種擴(kuò)散系數(shù)都增加 ? 含水 4% 隨水分的增加 ， 總擴(kuò)散系數(shù)下降 ? 含水 416% 隨水分的增加 ， 非氣體擴(kuò)散系數(shù)下降 ? 含水 16% 隨水分的增加，非氣體擴(kuò)散系數(shù)增加 圖 4－ 4 基粒粉沙壤土中林丹的不同轉(zhuǎn)移途徑 土壤吸附的影響 吸附作用是農(nóng)藥與土壤固相之間相互作用的主要過程，直接影響其他過程的發(fā)生。如土壤對(duì)除草劑 2,4－ D的化學(xué)吸附，使其有效擴(kuò)散系數(shù)降低。 吸附作用機(jī)制： （ 1）離子交換 （ 2）配位體交換 （ 3）范德華力 （ 4）疏水性結(jié)合 （ 5）氫鍵結(jié)合 （ 6）電荷轉(zhuǎn)移 土壤的緊實(shí)度 是影響土壤孔隙率和界面性質(zhì)的參數(shù)，緊實(shí)度高，土壤的充氣孔隙率降低，擴(kuò)散系數(shù)也降低。 溫度 溫度升高 ， 有機(jī)物的蒸汽密度升高 ， 總的效應(yīng)是擴(kuò)散系數(shù)增大 ， 如林丹的擴(kuò) 散系數(shù)隨溫度的升高而呈指數(shù)增大 。 氣流速度 農(nóng)藥種類 土壤中農(nóng)藥既可以溶于水 ， 也能懸浮在水中 ， 還可能以氣態(tài)存在 ， 或者吸附在土壤固相上或存在于土壤有機(jī)質(zhì)中 ， 從而使它們能與水一起發(fā)生質(zhì)體流動(dòng) 。 影響農(nóng)藥在土壤中質(zhì)體流動(dòng)的主要因素為農(nóng)藥與土壤之間的吸附 ：吸附越強(qiáng) ， 農(nóng)藥在土壤中的移動(dòng)越少 。 二、 非離子型農(nóng)藥與土壤有機(jī)質(zhì)的作用 1．非離子型農(nóng)藥在土壤 水體系中的分配 作用 吸附作用 （ adsorption ） 過程：有機(jī)物的離子或基團(tuán)從自由水 向土壤礦物的亞表面層擴(kuò)散；離子或基團(tuán) 以表面反應(yīng)或進(jìn)入雙電層的擴(kuò)散層的方式 為土壤礦物質(zhì)吸附。 物理吸附 化學(xué)吸附 分子間范德華力 化學(xué)鍵相互作用力 （ 離子鍵 、 共價(jià)鍵 、 配位鍵等 ） 不需活化能 需活化能 吸附平衡 化學(xué)反應(yīng)速度 瞬間達(dá)到 慢于物理吸附 分配作用 （ partition） 有機(jī)化合物在自然環(huán)境中的主要化 學(xué)機(jī)理之一 ， 指水 土壤 （ 沉積物 ） 中 ， 土壤有機(jī)質(zhì)對(duì)有機(jī)化合物的溶解 ， 或稱 吸附 （ sorption, uptake） ， 用分配系數(shù) Kp 來描述 。 分配作用 吸附作用 作用力 分子力 范德華力 溶解作用 和化學(xué)鍵力 吸附熱 低吸附熱 高吸附熱 吸附等溫線 線性 非線性 競(jìng)爭(zhēng)作用 非競(jìng)爭(zhēng)吸附 競(jìng)爭(zhēng)吸附 與溶解度相關(guān) 2．土壤濕度對(duì)分配過程的影響 極性水分子和礦物質(zhì)表面發(fā)生強(qiáng)烈的偶極作用，使非離子性有機(jī)物很難占據(jù)礦物表面的吸附位，因此對(duì)非離子性有機(jī)化合物在土壤表面礦物質(zhì)上的吸附起著一種有效的抑制作用。 圖 413 說明，在干土壤中，由于土壤表面的強(qiáng)烈吸附作用，使林丹和狄氏劑大 量吸附在土壤中；濕潤土壤中，由于水分子的競(jìng)爭(zhēng)作用，土壤中農(nóng)藥的吸附量減 少，蒸汽濃度增加。 圖 4－ 14說明，隨土壤水分相對(duì)含量的增加，吸附（分配）作用減弱，當(dāng)相對(duì)濕度在 50％時(shí)，水分子強(qiáng)烈競(jìng)爭(zhēng)土壤表面礦物質(zhì)上的吸附位，使吸附量降低，分配作用占主導(dǎo)地位，吸附等溫線為線性 。 圖 4－ 15說明，干土壤中吸附的強(qiáng)弱還與吸附質(zhì)（農(nóng)藥）的極性有關(guān)，極性大的吸附量就大；而且分配作用也同時(shí)發(fā)生。因此，非離子型有機(jī)物在干土壤中表現(xiàn)為強(qiáng)吸附（被土壤礦物質(zhì)）和高分配（被土壤有機(jī)質(zhì)）的特征，且表面吸附作用比分配作用大得多。 三、農(nóng)藥在土壤中的轉(zhuǎn)化 化學(xué)降解 光化學(xué)降解 微生物對(duì)農(nóng)藥的降解 四、典型農(nóng)藥在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化 有機(jī)氯農(nóng)藥大部分是含有一個(gè)或幾個(gè)苯環(huán)的氯 的衍生物。 特點(diǎn)： 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 ，殘留期長，易溶于脂肪， 并在其中積累。 表 4－ 9 幾種主要有機(jī)氯農(nóng)藥 表 4－ 9 幾種主要有機(jī)氯農(nóng)藥 表 4－ 11 六六六的各種異構(gòu)體在土壤及不同植物體中的含量（日本） 圖 4－ 11 林丹在各種環(huán)境對(duì)象中的轉(zhuǎn)化 有機(jī)磷農(nóng)藥大部分是磷酸的酯類或酰胺類化合物。 ? 磷酸酯 ? 硫代磷酸酯 ? 磷酸酯和硫代磷酸酯類 ? 磷酰胺和硫代磷酰胺類 表 4－ 11 幾種常用有機(jī)磷農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu) （ 1）有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過程 ①吸附催化水解 （ 1）有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過程 ② 光降解 （ 2）有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解過程