【正文】 不宜太長(zhǎng) , 貯存數(shù)量不宜太多 。 存放地要 有良好通風(fēng)。劇毒、易燃、易爆藥品的廢液 , 其貯存應(yīng)按危險(xiǎn)品管理規(guī)定辦理。 一般廢液可通過(guò)酸堿中和、混凝沉淀、次氯酸鈉氧化處理后排放。有機(jī)溶劑廢液應(yīng)根據(jù)其性質(zhì)盡可能回收；對(duì)于某些數(shù)量較少、濃度較高確實(shí)無(wú)法回收使用的有機(jī)廢液 , 可采用活性炭吸附法、過(guò)氧化氫氧化法處理 , 或在燃燒爐中供給充分的氧氣使其完全燃燒。對(duì)高濃度廢酸、廢堿液要經(jīng)中和至近中性 (pH = 6～ 9) 時(shí)方可排放。 （三 ）廢渣及處理 本項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)合成過(guò)程中廢渣主要為不溶物二氧化錳及 Mg（ OH） 2（或 Zn（ OH）2），可考慮回收處理。 試驗(yàn)中出現(xiàn)的固體 廢棄物不能隨便亂放 , 以免發(fā)生事故。能放出有毒氣體或能自燃的危險(xiǎn)廢料不能丟進(jìn)廢品箱內(nèi)和排進(jìn)廢水管道中。不溶于水的固體廢棄物不能直接倒入垃圾桶 , 必須將其在適當(dāng)?shù)牡胤綗艋蛴没瘜W(xué)方法處理成無(wú)害物。碎玻璃和其他有棱角的銳利廢料 , 不能丟進(jìn)廢紙簍內(nèi) , 要收集于特殊廢品箱內(nèi)處理 。 六、課題的研究意義 苯甲酸因最初得自安息香膠，故俗稱安息香酸，其化學(xué)結(jié)構(gòu)是由武勒 (Whelr)和利比希 (Liebig)于 1832年確定的。它是 19世紀(jì)首先被大量地用作藥物的有機(jī)化合物 , 苯甲酸是一種的重要的化工原料 ,可用作食品的抑 菌劑，在合成樹脂方面可用作醇酸樹脂和聚酰胺樹脂的改性劑等 [3] ，在實(shí)驗(yàn)室一般通過(guò)甲苯直接被高錳酸鉀氧化制備 [4]或通過(guò)苯甲醛的岐化反應(yīng)來(lái)制備 [5]等。通過(guò)實(shí)驗(yàn)我們可以發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)中的一些不足，比如說(shuō) 影響產(chǎn)率的因素和提高產(chǎn)率的措施，從中我們發(fā)現(xiàn)了一下幾點(diǎn) : （一）反應(yīng)可逆：在一定條件下，化學(xué)反應(yīng)建立了平衡，反應(yīng)物不可能全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物。 （二）有副反應(yīng)發(fā)生：有機(jī)反應(yīng)比較復(fù)雜，在發(fā)生主反應(yīng)的同時(shí)，一部分原料消耗在副反應(yīng)中。 （三）反應(yīng)條件不利：在制備反應(yīng)中，若反應(yīng)時(shí)間不足、溫度控制不好或攪拌不夠充分等都會(huì)引起實(shí)驗(yàn)產(chǎn) 率降低。 （四）分離和純化過(guò)程中造成的損失：有時(shí)制備反應(yīng)所得粗產(chǎn)物的量較多，但卻由于精制過(guò)程中操作失誤，使產(chǎn)率大大降低了。 發(fā)現(xiàn)其中的問(wèn)題我們就有了改進(jìn)的辦法 （一）破壞平衡 對(duì)于可逆反應(yīng)，可采取增加一種反應(yīng)物的用量或除去產(chǎn)物之一（如分去反應(yīng)生成的水）的方法，以破壞平衡，使反應(yīng)向正方向進(jìn)行。 （二）加催化劑 在許多制備反應(yīng)中，如能選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎涂杉涌旆磻?yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率，增加經(jīng)濟(jì)效益。 （三）嚴(yán)格控制反應(yīng)條件 實(shí)驗(yàn)中若能嚴(yán)格地控制反應(yīng)條件，就可有效地抑制副反應(yīng)的發(fā)生，從而提高實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率。 如在乙烯的制備中若溫度不快速升至 160℃，則會(huì)增加副產(chǎn)物乙醚生成的機(jī)會(huì)。在乙酸異戊酯的制備中，如果分出水量未達(dá)到理論值就停止回流，則會(huì)因反應(yīng)不完全而引起產(chǎn)率降低。 （四）細(xì)心精制粗產(chǎn)物 為避免和減少精制過(guò)程中不應(yīng)有的損失，應(yīng)在操作前認(rèn)真檢查儀器，如分液漏斗必須經(jīng)過(guò)涂油試漏后方可使用，以免萃取時(shí)產(chǎn)品從旋塞處漏失。有些產(chǎn)品微溶于水，如果用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌便可減少損失。分離過(guò)程中的各層液體在實(shí)驗(yàn)結(jié)束前暫時(shí)不要棄去，以備出現(xiàn)失誤時(shí)進(jìn)行補(bǔ)救。重結(jié)晶時(shí)，所用溶劑不能過(guò)量，可分批加入，以固體恰好溶解為宜。 只有在實(shí)驗(yàn)中 才能發(fā)現(xiàn)其中的問(wèn)題，只有發(fā)現(xiàn)其中問(wèn)題我們才能做的更好，才能不斷進(jìn)步。 七、 結(jié)果與討論 （一）反應(yīng)時(shí)間對(duì)苯甲酸收率的影響 甲苯、高錳酸鉀和水的用量均同 ,TEBA 用量取 ,反應(yīng)溫度為 100℃ ,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表 12。 表 12反應(yīng)時(shí)間對(duì)收率的影響 反應(yīng)時(shí)間 ( h) 收率 (% ) 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 ,隨著反應(yīng)時(shí)間的增長(zhǎng) ,收率先是增加 ,然后下降 ,這主要是時(shí)間延長(zhǎng) ,增加了深度氧化的可能性 ,副產(chǎn)物增加 ,收率下降 .因此 ,本反應(yīng)適宜的反應(yīng) 時(shí)間 2h。 （二）反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響 本反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng) ,較低溫度下有利于反應(yīng)進(jìn)行 ， 但溫度太低 ,反應(yīng)速度太慢 ， 為了尋找合適的反應(yīng)溫度 ， 選擇不同反應(yīng)溫度進(jìn)行實(shí)驗(yàn) 。 (試劑用量同 ) ，反應(yīng)時(shí)間為 2 h， 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表 34。 表 34 反應(yīng)溫度對(duì)收率的影響 反應(yīng)溫度(℃ ) 85 90 95 100 105 收率 (% ) 注 :當(dāng)溫度 85℃ 時(shí)無(wú)明顯回流現(xiàn)象 。當(dāng)溫度 100℃ 時(shí)，則沸騰劇烈，反應(yīng)物蒸汽易沖出，不易控制。 由表 34可見(jiàn)，反應(yīng)溫度為 90℃時(shí) ，產(chǎn)率最高 ,溫度升高至 95℃時(shí)產(chǎn)率下降，原因之一是該反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，升高溫度不利于反應(yīng)的正向進(jìn)行，二是溫度過(guò)高， KMnO4自身分解反應(yīng)加快，導(dǎo)致收率下降，故選擇反應(yīng)溫度為 90℃。 （三） KMnO4用量對(duì)收率的影響 由于 KMnO4受熱到一定條件時(shí)會(huì)部分分解 ,產(chǎn)生 MnO2并放出 O2,故在反應(yīng)體系中存在著 C6H5CH3的氧化和 KMnO4自身分解兩個(gè)反應(yīng) .因此 KMnO4用量一般都超過(guò)理論值 ,為尋找合適的 KMnO4用量 ,選擇 KMnO4與 C6H5CH3的幾種摩爾比進(jìn)行實(shí)驗(yàn) .C6H5CH3量為 2. 3g,即 (),TEBA 用量為 0. 1g,H2O 為 200m,l 反應(yīng)溫度為 100℃ ,反應(yīng)時(shí)間為 3h,反應(yīng)體系為中性體系 ,結(jié)果見(jiàn)表 35 表 35 KMnO4用量對(duì)收率的影響 KMnO4:C6H5CH3(mol) ： 1 :1 :1 :1 :1 收率 (% ) 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 ,當(dāng) KMnO4與 C6H5CH3的摩爾比為 2. 5: 1時(shí)，收率為 %，摩爾比再增加，收率雖然提高，但提高不多，還可引起一些副反應(yīng) ,且浪費(fèi)原料 .故選擇摩爾比為 2. 5： 1比較合適。 采用 甲苯化學(xué)氧化法和 KMNO4 反應(yīng) 與 甲苯 的液相空氣 氧化 和 環(huán)烷酸鈷 反應(yīng)做對(duì)比 探討了催化劑的種類、催化劑用量、不同反應(yīng)溫度和不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)產(chǎn) 率的影響。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出以下結(jié)論： 反應(yīng)體系為中性。 KMnO4在此反應(yīng)中才能發(fā)揮最佳效果。 本實(shí)驗(yàn)的優(yōu)化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度 90℃，反應(yīng)時(shí)間 2h， KMnO4與甲苯的摩爾比為 ： 1，季銨鹽 TEBA 與甲苯的摩爾比為 1:10，在此條件下 ,產(chǎn)物收率可達(dá) 72. 1%。 應(yīng)用磁力攪拌，改進(jìn)了手工振搖操作，防止了爆沸，保證實(shí)驗(yàn)安全順利地進(jìn)行。 參考文獻(xiàn) [注釋 ] [1] CAS數(shù)據(jù)庫(kù)列表：苯甲酸 [2] 曾昭瓊主編 . 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn) (第三版 ) [M ] . 北京 : 高等教育出版社 , 2021年 , 142. 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