【正文】 不宜太長 , 貯存數(shù)量不宜太多 。 存放地要 有良好通風。劇毒、易燃、易爆藥品的廢液 , 其貯存應按危險品管理規(guī)定辦理。 一般廢液可通過酸堿中和、混凝沉淀、次氯酸鈉氧化處理后排放。有機溶劑廢液應根據(jù)其性質(zhì)盡可能回收；對于某些數(shù)量較少、濃度較高確實無法回收使用的有機廢液 , 可采用活性炭吸附法、過氧化氫氧化法處理 , 或在燃燒爐中供給充分的氧氣使其完全燃燒。對高濃度廢酸、廢堿液要經(jīng)中和至近中性 (pH = 6～ 9) 時方可排放。 （三 ）廢渣及處理 本項目實驗合成過程中廢渣主要為不溶物二氧化錳及 Mg（ OH） 2（或 Zn（ OH）2），可考慮回收處理。 試驗中出現(xiàn)的固體 廢棄物不能隨便亂放 , 以免發(fā)生事故。能放出有毒氣體或能自燃的危險廢料不能丟進廢品箱內(nèi)和排進廢水管道中。不溶于水的固體廢棄物不能直接倒入垃圾桶 , 必須將其在適當?shù)牡胤綗艋蛴没瘜W方法處理成無害物。碎玻璃和其他有棱角的銳利廢料 , 不能丟進廢紙簍內(nèi) , 要收集于特殊廢品箱內(nèi)處理 。 六、課題的研究意義 苯甲酸因最初得自安息香膠，故俗稱安息香酸，其化學結構是由武勒 (Whelr)和利比希 (Liebig)于 1832年確定的。它是 19世紀首先被大量地用作藥物的有機化合物 , 苯甲酸是一種的重要的化工原料 ,可用作食品的抑 菌劑，在合成樹脂方面可用作醇酸樹脂和聚酰胺樹脂的改性劑等 [3] ，在實驗室一般通過甲苯直接被高錳酸鉀氧化制備 [4]或通過苯甲醛的岐化反應來制備 [5]等。通過實驗我們可以發(fā)現(xiàn)實驗中的一些不足，比如說 影響產(chǎn)率的因素和提高產(chǎn)率的措施，從中我們發(fā)現(xiàn)了一下幾點 : （一）反應可逆：在一定條件下，化學反應建立了平衡，反應物不可能全部轉化成產(chǎn)物。 （二）有副反應發(fā)生：有機反應比較復雜，在發(fā)生主反應的同時，一部分原料消耗在副反應中。 （三）反應條件不利：在制備反應中，若反應時間不足、溫度控制不好或攪拌不夠充分等都會引起實驗產(chǎn) 率降低。 （四）分離和純化過程中造成的損失：有時制備反應所得粗產(chǎn)物的量較多，但卻由于精制過程中操作失誤，使產(chǎn)率大大降低了。 發(fā)現(xiàn)其中的問題我們就有了改進的辦法 （一）破壞平衡 對于可逆反應，可采取增加一種反應物的用量或除去產(chǎn)物之一（如分去反應生成的水）的方法，以破壞平衡，使反應向正方向進行。 （二）加催化劑 在許多制備反應中，如能選用適當?shù)拇呋瘎涂杉涌旆磻俣?，縮短反應時間，提高實驗產(chǎn)率，增加經(jīng)濟效益。 （三）嚴格控制反應條件 實驗中若能嚴格地控制反應條件，就可有效地抑制副反應的發(fā)生，從而提高實驗產(chǎn)率。 如在乙烯的制備中若溫度不快速升至 160℃，則會增加副產(chǎn)物乙醚生成的機會。在乙酸異戊酯的制備中，如果分出水量未達到理論值就停止回流，則會因反應不完全而引起產(chǎn)率降低。 （四）細心精制粗產(chǎn)物 為避免和減少精制過程中不應有的損失，應在操作前認真檢查儀器，如分液漏斗必須經(jīng)過涂油試漏后方可使用，以免萃取時產(chǎn)品從旋塞處漏失。有些產(chǎn)品微溶于水，如果用飽和食鹽水進行洗滌便可減少損失。分離過程中的各層液體在實驗結束前暫時不要棄去，以備出現(xiàn)失誤時進行補救。重結晶時，所用溶劑不能過量，可分批加入，以固體恰好溶解為宜。 只有在實驗中 才能發(fā)現(xiàn)其中的問題，只有發(fā)現(xiàn)其中問題我們才能做的更好，才能不斷進步。 七、 結果與討論 （一）反應時間對苯甲酸收率的影響 甲苯、高錳酸鉀和水的用量均同 ,TEBA 用量取 ,反應溫度為 100℃ ,實驗結果見表 12。 表 12反應時間對收率的影響 反應時間 ( h) 收率 (% ) 實驗結果表明 ,隨著反應時間的增長 ,收率先是增加 ,然后下降 ,這主要是時間延長 ,增加了深度氧化的可能性 ,副產(chǎn)物增加 ,收率下降 .因此 ,本反應適宜的反應 時間 2h。 （二）反應溫度對反應的影響 本反應是一個放熱反應 ,較低溫度下有利于反應進行 ， 但溫度太低 ,反應速度太慢 ， 為了尋找合適的反應溫度 ， 選擇不同反應溫度進行實驗 。 (試劑用量同 ) ，反應時間為 2 h， 實驗結果如表 34。 表 34 反應溫度對收率的影響 反應溫度(℃ ) 85 90 95 100 105 收率 (% ) 注 :當溫度 85℃ 時無明顯回流現(xiàn)象 。當溫度 100℃ 時，則沸騰劇烈，反應物蒸汽易沖出，不易控制。 由表 34可見，反應溫度為 90℃時 ，產(chǎn)率最高 ,溫度升高至 95℃時產(chǎn)率下降，原因之一是該反應是一個放熱反應，升高溫度不利于反應的正向進行，二是溫度過高， KMnO4自身分解反應加快，導致收率下降，故選擇反應溫度為 90℃。 （三） KMnO4用量對收率的影響 由于 KMnO4受熱到一定條件時會部分分解 ,產(chǎn)生 MnO2并放出 O2,故在反應體系中存在著 C6H5CH3的氧化和 KMnO4自身分解兩個反應 .因此 KMnO4用量一般都超過理論值 ,為尋找合適的 KMnO4用量 ,選擇 KMnO4與 C6H5CH3的幾種摩爾比進行實驗 .C6H5CH3量為 2. 3g,即 (),TEBA 用量為 0. 1g,H2O 為 200m,l 反應溫度為 100℃ ,反應時間為 3h,反應體系為中性體系 ,結果見表 35 表 35 KMnO4用量對收率的影響 KMnO4:C6H5CH3(mol) ： 1 :1 :1 :1 :1 收率 (% ) 實驗結果表明 ,當 KMnO4與 C6H5CH3的摩爾比為 2. 5: 1時，收率為 %，摩爾比再增加，收率雖然提高，但提高不多，還可引起一些副反應 ,且浪費原料 .故選擇摩爾比為 2. 5： 1比較合適。 采用 甲苯化學氧化法和 KMNO4 反應 與 甲苯 的液相空氣 氧化 和 環(huán)烷酸鈷 反應做對比 探討了催化劑的種類、催化劑用量、不同反應溫度和不同反應時間對反應產(chǎn) 率的影響。根據(jù)實驗結果得出以下結論： 反應體系為中性。 KMnO4在此反應中才能發(fā)揮最佳效果。 本實驗的優(yōu)化反應條件為：反應溫度 90℃，反應時間 2h， KMnO4與甲苯的摩爾比為 ： 1，季銨鹽 TEBA 與甲苯的摩爾比為 1:10，在此條件下 ,產(chǎn)物收率可達 72. 1%。 應用磁力攪拌，改進了手工振搖操作，防止了爆沸，保證實驗安全順利地進行。 參考文獻 [注釋 ] [1] CAS數(shù)據(jù)庫列表：苯甲酸 [2] 曾昭瓊主編 . 有機化學實驗 (第三版 ) [M ] . 北京 : 高等教育出版社 , 2021年 , 142. [3] 邵景景 , 李曉梅 . 相轉移氧化法合成苯甲酸 [ J]. 化工時刊 , 2021, 17( 5) : 44~ 45. [4] 黃濤主編 . 有機化學實驗 [M ]. 北京 : 高等教育出版社 , 1984年 , 297. [5] 谷亨杰等編 . 有機化 學實驗 [M ]. 北京 : 高等教育出版社 , 1985年 , 111~ 113. [6] 石油化工手冊［Ｍ］．化學工業(yè)出版社， 1987:581582 [7] 王宏崗主編．化工產(chǎn)品市場報告［Ｍ］．中國石化咨詢公司， 2021:56 [8] 吳鑫干，莫馗．高純度苯甲酸精制工藝述評［Ｊ］．湖南化工， 2021,30（ 6） :13. [9] 高橋秀樹．有機酸及有機酸酯的結晶析出方法 [Ｐ ]．特開平592102,1993416. [10] 王靜康，張遠謀．熔融結晶過程的新進展［Ｊ］．化工進展，1991,(1):3540. [11] 吳鼎泉， 徐宏． 區(qū)域融熔提純儀的研制和鑒定［Ｊ］． 化學試劑， 1990,12(5):298299. [12] 陳平，祝鈴鈺，姚可儉．高純度苯甲酸連續(xù)精餾分離工藝設計［Ｊ］．上?；ぃ?2021,11(2):23. [13] 樂清華，蘇繼新，涂晉林．溶析結晶法分離提純對二氯苯的研究．高?；瘜W工程學報， 200l， 15(1)： ll— 16． 附錄一 ： 甲苯氧化裝置工藝流程 附錄二 ：