【正文】
H3O OCH2=CHCCH3ONaOC2H5+CH3CCHCH2CH2CCH3O OCOOC2H55%NaOH H +HOC 2 H 5CH3CCHCH2CH=CCH3OCOOC2H5ONa解: 例 2 : 由 C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2123 4 5OC H 2 C O O HCH2(COOC2H5)2NaOC2H5CH3COOHOCH(COOC2H5)2+Od+dOCH(COOC2H5)2OCH2COOHOCH(COOH)2H2O/H+CO2思考題 :由乙酸乙酯、丙烯腈制備 5己酮酸 答案 解: Robinson并環(huán)反應: 即 Michael加成與羥醛縮合聯(lián)用,合成環(huán)狀化合物。 例:用 C4或 C4以下有機物制備 O答案 OO OOOOOO H H2OOO O+N a O E tM i c h a e l 加 成N a O H羥 醛 縮 合練習 : P477 習題 答案 : ( 1 )OO( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) C H 3 C H 2 B rOOC 2 H 5 O N aOOOO( 1 ) NH( 2 ) H+OO( 2 )O C H2 ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O N a C O O E tOC O O E t( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) H +OOC O O E t下列化合物都屬于含有活潑氫的化合物: 它們都可與堿作用可生成具有親核性的 碳負離子 ,與: RX C=O C=C CO、發(fā)生親核反應,形成新的碳-碳健,這在有機合成中非常重要。 C H 3 C C H 2 C C H 3O O d +有 酸 性乙 酰 丙 酮2 , 4 戊 二 酮R C H 2 NOO +硝 基 化 合 物氰 基 乙 酸 乙 酯CN C H 2 C O C 2 H 5O 其它含活潑亞甲基的化合物 例如: NCCH 2 COOC 2 H 5 + BrCH 2 CH 2 Br COOC 2 H 5CNNaOH,H 2 OC 6 H 5 CH 2 N(C 2 H 5 ) 3 Cl ,86%+若采用相轉移催化法,反應可在強堿的水溶液中進行: 活 潑 氫 !堿6 8 %C 2 H 5 I , 1 2 0 C , 6 h。N C C H C O O C 2 H 5C 2 H 5氰 基 乙 酸 乙 酯CN C H 2 C O C 2 H 5O作業(yè) P478480 1 (1) (4) (5)(8) 3, 6(1)(4)(5)(7) 9(1)(7) 本章重點: 三乙、丙二的性質及其在合成上的應用。 C H2= C H C Ndd+dd+ C H3C C H C O O C2H5OC H2 C H2 C N( 1 ) 5 % N a O H( 2 ) H+( 3 ) ? ? ? C O2C H3C C H2C H2C H2C O O HO2 C H3C O O C2H5( 1 ) N a O C2H5( 2 ) C H3C O O HC H3C C H2C O O C2H5ON a O C2H5由乙酸乙酯、丙烯腈制備 5己酮酸: OOC H2C H2C C H3羥 醛 縮 合ON a O H?C H3C C H2C O O E tC H2= C H C C H3ON a O E tOC H3C C H C H2C H2C C H3O OC O O E t( 1 ) 5 % N a O H( 2 ) H+( 3 ) ?麥 克 爾 加 成C H3C C H2C H2C H2C C H3O O羥 醛 縮 合 麥 克 爾 加 成OC H2= C H C C H3ON a O E tN a O H?O由 C4或 C4以下有機物制備