無(wú)機(jī)非金屬材料測(cè)試方法-資料下載頁(yè)
2025-05-09 03:23本頁(yè)面
【正文】 比它弱得多的譜線 ） ， 觀察到弱的譜線 。 拉曼光譜產(chǎn)生條件：分子中某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率與單色光頻率一致且同時(shí)分子的極化率改變 。 45. 拉曼位移是什么？拉曼譜圖的表示法？ 答：拉曼位移即為拉曼散射光與入射光頻率之差 。 它只與能級(jí)差有關(guān) ， 與入射光波長(zhǎng)無(wú)關(guān) 。 分子由態(tài)到激發(fā)態(tài)產(chǎn)生負(fù)拉曼位移 ， 分子由激發(fā)態(tài)到基態(tài)產(chǎn)生正拉曼位移 拉曼譜圖的橫坐標(biāo)為拉曼位移 ， 縱坐標(biāo)為強(qiáng)度 。 46. 紅外與拉曼活性判斷規(guī)律？指出下列分子的振動(dòng)方式哪些具有紅外活性、哪些具有拉曼活性。為什么？ （ 1） O2 H2 （ 2） H2 O的對(duì)稱伸縮振動(dòng)、反對(duì)稱伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。 答： 活性判斷規(guī)律：偶極矩變有紅外活性 ， 反之沒(méi)有 。極化率變有拉曼活性 ， 反之沒(méi)有 ， 有對(duì)稱中心的分子其分子振動(dòng)對(duì)紅外和拉曼之一有活性 ， 則另一非話性 ，無(wú)對(duì)稱中心的分子其分子振動(dòng)對(duì)紅外和拉曼都是有活性的 。 （ 1） O2 H2 分子的 振動(dòng)具有拉曼活性 ， 因?yàn)槠湔駝?dòng)中并沒(méi)有偶極矩的變化 ， 有極化率的變化 。 （ 2） H2 O的對(duì)稱伸縮振動(dòng) 、 反對(duì)稱伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)對(duì)紅外和拉曼都具有活性 ， 因?yàn)樗肿訛闊o(wú)對(duì)稱中心的分子 ， 其振動(dòng)同時(shí)使偶極矩和極化率產(chǎn)生變化 。 47. 紅外與拉曼光譜分析相比較，拉曼光譜在結(jié)構(gòu)分析中的特點(diǎn)是什么？ 答：拉曼光譜是分子對(duì)激光的散射 ， 強(qiáng)度由分子極化率決定 ， 其適用于研究同原子的非極性鍵振動(dòng) ， 與紅外光譜分析相比 ， 拉曼光譜的特點(diǎn)： 1） 光譜范圍較紅外光譜寬 ， 為 404000cm1； 2） 水可以作溶劑； 3） 樣品可盛于玻璃瓶 ， 毛細(xì)管等容器中直接測(cè)定； 4） 固體樣品可直接測(cè)定； 5） 激光方向性強(qiáng) ， 光束發(fā)散小 （ 12μ ） 可測(cè)定一定深度的微區(qū)樣品；如測(cè)包裹體中的物質(zhì)； 6) 合頻 、 倍頻諧波少甚至無(wú)；圖譜簡(jiǎn)單 。 48．什么叫光電效應(yīng)？ 答：當(dāng)具有一定能量 hν的入射光子與樣品中的原子相互作用時(shí)，單個(gè)光子把全部能量交換給原子某殼層上一個(gè)受束縛的電子，這個(gè)電子就獲得了這個(gè)能量。如果該能量大于該電子的結(jié)合能 Eb，該電子就將脫離原來(lái)受束縛的能級(jí)；若還有多余的能量可以使電子克服功函數(shù) W，則電子就成為自由電子、并獲得一定的動(dòng)能 Ek，并且 hν=Eb+Ek+W。該過(guò)程就稱為光電效應(yīng)。 49． X射線光電子能譜法的基本原理？ 答：利用 X射線光子激發(fā)原子的內(nèi)層電子 ，產(chǎn)生光電子：不同元素的內(nèi)層能級(jí)的電子結(jié)合能具有特定的值；通過(guò)測(cè)定這些特定的值可定性鑒定除 H和 He之外的全部元素；對(duì)峰的強(qiáng)度采用靈敏度因子法進(jìn)行定量分析 。 50．什么是化學(xué)位移？ 答：由于原子所處的化學(xué)環(huán)境不同而引起的原子內(nèi)殼層電子結(jié)合能的變化 ， 在譜圖上表現(xiàn)為譜線的位移 ， 這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移 。 51．化學(xué)位移的影響因素有哪些？ 1） 氧化作用使內(nèi)層電子的結(jié)合能升高 ， 氧化中失電子數(shù)增加 ， 上升幅度增大； 2） 還原作用使內(nèi)層電子的結(jié)合能降低 ， 還原中得電子數(shù)增加 ， 下降幅度增大； 3） 對(duì)于給定的價(jià)殼層結(jié)構(gòu)的原子 ， 所有內(nèi)層電子的位移幾乎相同； 4） 內(nèi)層電子的結(jié)合能與成鍵離子的電負(fù)性有關(guān) ，電負(fù)性增大 ， 鍵的離子特性增大 ， 電子結(jié)合能也越大； 5） 若化合物中有不同電負(fù)性的離子取代時(shí) ， 電子結(jié)合能會(huì)發(fā)生位移 ， 取代離子的電負(fù)性越大 ，位移越大 。 52． XPS定量分析方法？ 答：由 XPS提供的定量數(shù)據(jù)是以原子百分比含量表示的，而不是質(zhì)量百分比，XPS只是半定量分析結(jié)果。
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