【導(dǎo)讀】煤制乙二醇中雜質(zhì)的檢測

　　

【正文】 17 圖 乙醇（分析純）氣相色譜圖 表 乙醇（分析純）氣相色譜數(shù)據(jù)分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB S 圖 異丙 二醇（分析純）氣相色譜圖 18 表 異丙二醇（分析純）氣相色譜數(shù)據(jù)分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB S 異丙二醇保留時間為 ，跟圖 對比沒有對照的成分，說明煤制乙二醇雜質(zhì)中不含有異丙二醇。 圖 1,2丙二醇?xì)庀嗌V圖 表 1,2丙二醇?xì)庀鄶?shù)據(jù)分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB 2 BBS 3 BB 為 1,2丙二醇的保留時間與圖 對照沒有對應(yīng)的保留時間，說明樣品不含 1,2丙二醇 19 操作條件二 編輯完整方法 柱的起始溫度為 45℃ ，進(jìn)樣器溫度 250℃ 進(jìn)樣模式為分流，柱前壓 ，總流量 ,柱子流速 ml/min，線速度 ,分流比為 5:0，柱的起始溫度為 45℃ ，維持 5 分鐘，然后以 30℃ /min 的升溫速率升到 280℃ ，確 定，等待準(zhǔn)備就緒后點(diǎn)擊開始。 檢測結(jié)果與分析 圖 乙二醇雜質(zhì)氣相色譜圖 表 乙二醇雜質(zhì)氣相色譜數(shù)據(jù)分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰 面積比 % 1 BB 2 BB 3 BV 4 BB 5 BV 6 VV 7 VV 8 VV 9 VV 20 10 VV 11 VV 12 VB 13 BB 條件二出峰非常多，還有很多含量非常少的沒列出來但是能出峰圖的雜質(zhì)。 外標(biāo)法檢測雜質(zhì)的含量 在操作條件一下再次進(jìn)行色譜分析 圖 乙二醇蒸餾液雜質(zhì)色譜圖 表 乙二醇蒸餾液雜質(zhì)色譜分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB 2 BB 3 BB 4 BB 從圖表可知煤制乙二醇蒸餾液還有 3 種主要雜質(zhì)，保留時間在 的是未蒸餾出來的乙二醇。 21 圖 二乙二醇色譜圖 表 二乙二醇色譜分析 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB 2 BB 3 BB 從表中可知保留時間在 峰面積最大，為二乙二醇與表 中保留時間 相近，推測表 中雜質(zhì) 4 為二乙二醇。 外標(biāo)法檢測二乙二醇的含量 取純二乙二醇溶于乙醇中配成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取一定體積并注入色譜儀測出峰面積和濃度的關(guān)系。 圖 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 22 表 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB S 2 BB 圖 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 23 表 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 峰 保留時間[min] 類型 峰寬 [min] 峰面積 [pA] 峰高 [pA] 峰面積比 % 1 BB S 2 BB 二乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ，二乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 時峰面積為 ，得出曲線函數(shù) Y=，從表 中二乙二醇峰 面積為 ，所以求出二乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 % 24 結(jié) 論 （ 1）用氣相色譜儀對待測樣品測定時，要先設(shè)定好各項(xiàng)參數(shù)，因?yàn)橹挥性谕粎?shù)條件下，測出的圖 譜才能對照分析。 （ 2）氣相色譜法定性分析后得出的結(jié)論是：而甲醇和乙醇不影響煤基乙二醇的紫外透光率，二乙二醇可能是此次煤制乙二醇檢測的主要雜質(zhì)，除此之外一些含有羰基的醛、酮、羧酸類有機(jī)物可能是煤制乙二醇中普遍存在的雜質(zhì)。 （ 4）煤制乙二醇中的各種雜質(zhì)組分文獻(xiàn)資料涉及很少也不夠精準(zhǔn)，外標(biāo)法檢測要求操作條件穩(wěn)定重復(fù)性好，所以會產(chǎn)生一定誤差是本實(shí)驗(yàn)的不足之處。 25 參考文獻(xiàn) [1] 沈菊華．國內(nèi)外乙二醇生產(chǎn)發(fā)展概況 [J]. 化工科技市場， 2020， 6（ 6）： 1215． [2] 許茜，王保偉，許根慧．乙二 醇合成工藝的研究進(jìn)展 [J]. 石油化工， 2020， 36（ 2）：194199． [3] 高占笙．合成氣一步制乙二醇 [J]．石油化工， 1993， 22（ 2）： 137141. [4] Masuda T， Marata K， Matsuda A. A new aspect of the pressure effect in syngas conversion to ethylene glycol[J]. Bull. Chem. Soc. Jpn.， 1986， 59（ 4）： 1287. [5]趙宇培，劉定華，劉曉勤，等 . 合成氣合成乙二醇工藝進(jìn)展和展望 [J]. 天然氣化工，2020， 32： 5660. [6]李振花．李延春．許根慧．草酸二乙酯氣相催化加氫合成乙二醇的研究 [J]．化學(xué)工業(yè)與工程， 1994， 10（ 4）： 2733. [7]李竹霞，錢志剛，趙秀閣，等．草酸二甲酯加氫 Cu/SiO2 催化劑前體的研究 [J]．華東理工大學(xué)學(xué)報， 2020， 30（ 6）： 613617. [8]平得來，王玉春．乙二醇中影響紫外透光率雜質(zhì)的分析 [J]．揚(yáng)子石油化工，2020,16(1):56. [9] 徐澤輝 ,刁春霞 ,章洪良 ,等 . 一種乙二醇的 精制提純方法 [P]. CN:1580020A, 2020. [10] 曹玉霞 ,孫家興 ,陳群 ,等 .提高乙二醇 UV 值的加氫催化劑研制 [J].化工進(jìn)展 ,2020,26(11):16361640. [11]南開大學(xué)．用于合成草酸酯的催化劑及其制備方法：中國， 1415414[P]. 20200526． [12]李竹霞，錢志剛，趙秀閣，等． Cu/SiO2 催化劑上草酸二甲酯加氫反應(yīng)的研究 [J]．化學(xué)反應(yīng)工程與工藝， 2020． 20（ 6）： 12112 [13]平得來，王玉春．乙二醇中影響紫外透光率雜質(zhì)的分析 [J]．揚(yáng)子石油化工， 2020，16（ 1）： 56． [14]李淑勛，陳建設(shè)，馬康．乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量影響因素的研究進(jìn)展 [J]．低溫與特氣，2020， 22（ 4）： 69． [15]Knifton， John F． Process for low pressure synthesis of ethyleneglycol from synthesis gas plus formaldehyde： US， 4616097[P].19821022. [16]Xu Genhui， Li Yanchun， Li Zhenhua， et a1. Kiics of thehydrogenation of diethyl oxalate to ethylene glyco1[J]. Ind. . Res.， 1995， 34（ 7）： 23712378. 26 [17] 蔡忠仁．我國率先實(shí)現(xiàn)煤制乙二醇工業(yè)化 [N]．中國化工報， 2020： 1013． [18] 石力開．我國在世界上率先實(shí)現(xiàn)煤制乙二醇成套技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用 [J]．新材料產(chǎn)業(yè)， 2020： 9191． [19] 陳文．世界首創(chuàng)萬噸級 “煤制乙二醇 ”工業(yè)化示范獲成功 [J]．藥品資訊， 2020， 28（ 05）： 3737． [20] 馮新德，張鴻志，林其棱．飽和聚酯與縮聚反應(yīng) [M]．北京：科學(xué)出版社， 1986：1517． [21] 王德成．世界聚酯工業(yè)發(fā)展的特點(diǎn)和趨勢 [J]．聚酯工業(yè)， 2020（ 13）： 25． [22]黃當(dāng)睦，陳彰明，陳福星，等．草酸二乙酯催化加氫制乙二醇模試研究 [J]．工業(yè)催化， 1996， 4）： 2429． [23]張育紅，馮鈺安，王川．乙二醇紫外透光率測定方法的改進(jìn) [J]．石油化工， 2020，34（ 5）： 478481． [24]Albright D E， Dietz E A ． Method reducing UV absorption in ethylene glycols，water， and mixtures [P]． US： 5770777， 1998 [25]王克冰，王公應(yīng)．非石油路線合成乙二醇技術(shù)研究進(jìn)展 [J]．現(xiàn)代化工， 2020， 25（ 5）： 4752． [26]Brown S H， Robert H ， Crabtree． Alkane Functionalization on a Preparative Scale by Mercuryphoto sensitized Crossdehydrodimerization [J]． Am Chem Soc， 1989，111 （ 8）： 29462953． [27]Weinberg， Norman L Genders． Method for Prepared Delectrochemical Synthesis with Simultaneous Production of Ethylene Glycol[P]． US4950306， 1990． [28] 宋勤華．煤制乙二醇應(yīng)走高效創(chuàng)新之路 [J]．精細(xì)化工原料及中間體， 2020： 3839．