【正文】 在乙酸的物質(zhì)的量相同條件下，增加乙醇的物質(zhì)的量平衡向右移動(dòng)，乙酸乙酯的物質(zhì)的量增加，減少乙醇的物質(zhì)的量平衡向左移動(dòng)，乙酸乙酯的物質(zhì)的量減少，＜X＜，根據(jù)實(shí)驗(yàn)①②⑤條件的異同可知，實(shí)驗(yàn)①②⑤探究的是增加乙醇或乙酸的用量對(duì)酯產(chǎn)量的影響，故答案為：＜X＜；增加乙醇或乙酸的用量對(duì)酯產(chǎn)量的影響；【點(diǎn)睛】本題考查了乙酸乙酯的制備方法，注意把握乙酸乙酯的制備原理和實(shí)驗(yàn)方法，明確乙酸乙酯與乙酸、乙醇性質(zhì)的區(qū)別方法及濃硫酸的作用。難點(diǎn)（4）設(shè)計(jì)探究實(shí)驗(yàn)時(shí)注意變量的控制。14．苯甲酸乙酯稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，也大量用于食品中，實(shí)驗(yàn)室制備方法如下：Ⅰ苯甲酸乙酯粗產(chǎn)品的制備在干燥的50 mL三頸圓底燒瓶中，、過量無水乙醇、8 mL苯和1mL濃硫酸，搖勻后加沸石，安裝分水器。水浴加熱，開始控制回流速度1～2 d/s。反應(yīng)時(shí)苯一乙醇﹣水會(huì)形成“共沸物”蒸餾出來。加熱回流約1小時(shí)，至分水器中不再有小水珠生成時(shí)，停止加熱。改為蒸餾裝置，蒸出過量乙醇和苯。沸點(diǎn)（℃）相對(duì)分子質(zhì)量苯甲酸249122苯甲酸乙酯212．6150（1）寫出苯甲酸與用18O標(biāo)記的乙醇酯化反應(yīng)的方程式___________________。（2）裝置A的名稱及冷水通入口_________________________。（3）通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，目的是___________________。還有什么方法可以實(shí)現(xiàn)同樣的目的_____________(任答兩種)。（4）實(shí)驗(yàn)過程中沒有加沸石，請(qǐng)寫出補(bǔ)加沸石的操作___________________。（5）圖二裝置中的錯(cuò)誤______________________。Ⅱ.苯甲酸乙酯的精制將苯甲酸乙酯粗產(chǎn)品用如下方法進(jìn)行精制：將燒瓶中的液體倒入盛有30 mL冷水的燒杯中，攪拌下分批加入飽和Na2CO3溶液（或研細(xì)的粉末），至無氣體產(chǎn)生，pH試紙檢測下層溶液呈中性。用分液漏斗分出粗產(chǎn)物，水層用乙醚（10 mL）萃取。合并有機(jī)相，用無水CaCl2干燥。干燥后的粗產(chǎn)物先用水浴蒸除乙醚，再改用減壓蒸餾，收集餾分。（6）加入飽和碳酸鈉溶液除了可以降低苯甲酸乙酯溶解度外，還有的作用是__________。（7）按照糾正后的操作進(jìn)行，測得產(chǎn)品體積為5mL（?cm﹣3）。實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為_________。【答案】+CH3CH218OH+H2O 球形冷凝管，a 使平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率 從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇 停止加熱，待液體冷卻后補(bǔ)加沸石 溫度計(jì)位置，冷凝水進(jìn)出口 除去甲酸 70% 【解析】【分析】【詳解】（1）酯化反應(yīng)時(shí)酸中羥基和醇中羥基上氫結(jié)合生成水，故苯甲酸與用18O標(biāo)記的乙醇酯化反應(yīng)的方程式為+CH3CH218OH+H2O；（2）裝置A為球形冷凝管，冷凝水下進(jìn)上出，故答案為：球形冷凝管，a；（3）通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，目的是使平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率，也可利用從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇等方法，故答案為：平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率；從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇；（4）補(bǔ)加沸石的操作：停止加熱，待液體冷卻后補(bǔ)加沸石，故答案為：停止加熱，待液體冷卻后補(bǔ)加沸石；（5）圖二裝置中溫度計(jì)沒有放置在蒸餾燒瓶支管口出，冷凝管中為了充分冷凝水流方向應(yīng)為下進(jìn)上出，故答案為：溫度計(jì)位置，冷凝水進(jìn)出口；（6）飽和碳酸鈉溶液除了可以降低苯甲酸乙酯溶解度外，還有的作用是除去甲酸，故答案為：除去甲酸；（7）苯甲酸乙酯實(shí)際產(chǎn)量，苯甲酸物質(zhì)的量，則理論產(chǎn)量，產(chǎn)率= ，故答案為：70%。15．實(shí)驗(yàn)室在蒸餾燒瓶中加NaBr、適量水、95%的乙醇和濃硫酸，用酒精燈對(duì)燒瓶微熱，邊反應(yīng)邊蒸餾，蒸出的溴乙烷用水下收集法獲得。其中可能發(fā)生的副反應(yīng)有：2HBr+H2SO4（濃）→Br2+SO2+2H2O完成下列填空：（1）制備溴乙烷的化學(xué)方程式為：_________、_______。（2）反應(yīng)中加入少量水不能產(chǎn)生的作用是__________（選填編號(hào)）A 防止溴乙烷被濃硫酸氧化 B 減少溴化氫的揮發(fā)C 使反應(yīng)混合物分層 D 溶解溴化鈉（3）為了保證容器均勻受熱和控制恒溫，加熱方法最好采用________。（4）采用邊反應(yīng)邊蒸餾的操作設(shè)計(jì)，其主要目的是_________。（5）溴乙烷可用水下收集法獲得的依據(jù)是___________。（6）下列裝置在實(shí)驗(yàn)中既能吸收HBr氣體，又能防止液體倒吸的是__________（選填編號(hào)）（7）粗產(chǎn)品用水洗滌后有機(jī)層仍呈紅棕色，欲除去該雜質(zhì)，可加入的試劑為________（選填編號(hào)）A 碘化鉀溶液 B 亞硫酸鈉溶液 C 氫氧化鈉溶液（8）以下步驟，可用于檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，其正確的操作順序是：取少量溴乙烷，然后_______。【答案】NaBr+H2SO4NaHSO4+HBr C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O C 水浴加熱 使反應(yīng)平衡正向移動(dòng)，提高產(chǎn)物的產(chǎn)率 溴乙烷難溶于水且密度比水大 A B 加入適量氫氧化鈉水溶液，加熱，冷卻后，加入足量的稀硝酸，再加入硝酸銀溶液 【解析】【分析】濃硫酸和溴化鈉反應(yīng)生成溴化氫，然后利用溴化氫和乙醇反應(yīng)制備溴乙烷，因濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，可能將溴化鈉氧化生成溴單質(zhì)，使溶液呈橙色；然后利用冷水冷卻進(jìn)行收集溴乙烷；溴乙烷能夠與氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉，溴化鈉能夠與硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀?！驹斀狻浚?）溴化鈉與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成溴化氫，其反應(yīng)方程式為：NaBr+H2SO4NaHSO4+HBr；溴化氫與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成溴乙烷，其反應(yīng)方程式為：C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O；（2）溴化鈉極易溶于水，反應(yīng)中加入適量的水，能溶解NaBr，溴化氫極易溶于水，因濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，易與NaBr發(fā)生氧化還原反應(yīng)，為減少副反應(yīng)發(fā)生，可先加水稀釋，減少硫酸濃度，可減少溴化氫的氧化，故答案為：C；（3）℃，控制恒溫，℃，采用水浴加熱，水變成蒸汽的溫度不超過100℃，為了保證容器均勻受熱和控制恒溫，一般采用水浴加熱；（4）采取邊反應(yīng)邊蒸餾的操作方法，及時(shí)分餾出產(chǎn)物，減少生成物的濃度，可促使平衡正向移動(dòng)，可以提高乙醇的轉(zhuǎn)化率；（5）溴乙烷為有機(jī)物，密度比水大且難溶于水，所以溴乙烷可用水下收集法收集和從水中分離；（6）A．HBr氣體極易溶于水，對(duì)于極易溶于水的氣體，吸收裝置中的導(dǎo)管與干燥管連接，干燥管球形部分空間大有緩沖作用，當(dāng)水進(jìn)入干燥管內(nèi)，燒杯內(nèi)液面下降低于導(dǎo)管口，液體又流落到燒杯中，能防止倒吸，故A符合；B．HBr氣體極易溶于水，對(duì)于極易溶于水的氣體，吸收裝置中的導(dǎo)管連接漏斗伸入到液體中，不能防止倒吸，故B不符合；C．HBr氣體極易溶于水，若將導(dǎo)管伸入水中，由于氣體溶于水，導(dǎo)致裝置內(nèi)壓強(qiáng)急劇降低，外界大氣壓壓著液體進(jìn)入，產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象，故C不符合；故選：A；（7）粗產(chǎn)品用水洗滌后有機(jī)層仍呈紅棕色，是由于溴乙烷溶解了Br2的緣故，可用亞硫酸鈉溶液洗滌除去，采用亞硫酸鈉溶液，不用氫氧化鈉，是為了防止C2H5Br的水解，不用碘化鉀溶液，是因?yàn)殇鍐钨|(zhì)與碘化鉀反應(yīng)會(huì)生成碘單質(zhì)，碘單質(zhì)與溴乙烷能互溶，不能達(dá)到除雜的目的，故答案為：B；（8）溴乙烷中溴原子不發(fā)生電離，可通過取代反應(yīng)將溴原子取代，然后利用硝酸銀檢驗(yàn)，具體操作為：取少量溴乙烷于試管中，加入適量氫氧化鈉水溶液，加熱，冷卻后，先加入足量的稀硝酸，再加入硝酸銀溶液?！军c(diǎn)睛】鹵代烴中鹵原子的檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)需注意：①鹵代烴中鹵原子不會(huì)發(fā)生電離，因此需要發(fā)生相應(yīng)的反應(yīng)將鹵原子反應(yīng)至溶液中；②可通過鹵代烴的消去反應(yīng)或取代反應(yīng)讓鹵原子“掉下”；這兩個(gè)反應(yīng)均需要加熱；③加入硝酸銀之前，溶液必須加入過量硝酸酸化，將溶液中堿液反應(yīng)完全，避免干擾實(shí)驗(yàn)。