【文章內(nèi)容簡介】 ）排出廢氣主要成分有水蒸汽、氨氣、對（鄰）硝基苯胺等； G1排氣筒的排氣量為 19000m3/h，排氣筒高度為 20 米，經(jīng)尾氣吸收裝置吸收后，各污染物排放速率為：氨氣 ㎏ /h、苯胺類 ㎏ /h； 工程物料平 衡 表 3— 1 硝基苯胺生產(chǎn)線物料平衡一覽表（ G為排氣筒） 單位：㎏ /d 生產(chǎn)線名稱 入 方 出 方 序號 物料名稱 數(shù)量 序號 物料名稱 數(shù)量 備注 對硝基苯胺 1 對硝基氯苯 30300 1 對硝基苯胺 26551 產(chǎn)品： 26435 水排： 110 G1 氣排： 6 2 氨 25500 2 氯化氨 回收： 10000（做復合肥） 水排： 3 氨 18964 回收套用： 18740 G1 氣排：98 水排： 126 小計 55800 小計 55800 鄰硝基苯胺 1 鄰硝基氯苯 7575 1 鄰硝基苯胺 6638 產(chǎn)品： 6608 水排： 28 G1 氣排 ： 2 2 氨 6375 2 氯化氨 2571 回收： 2500（做復合肥） 水排： 71 3 氨 4741 回收： 4685 G1 氣排： 24 水排： 32 小計 13950 小計 13950 注：?水排?是指隨廢水排放；?氣排?是指隨排氣筒排放。 水平衡 循環(huán)池 生產(chǎn) 48 氨循環(huán)回收 對硝基苯胺生產(chǎn)線水平衡圖 冷卻水： 50 配氨 損耗 2 單位： m3/d 地面清洗水 水洗 廢液池 產(chǎn)品帶走： 殘液 16 8 30 .5 18 31 .5 13 2 13 26 16 循環(huán)池 生產(chǎn) 12 氨循環(huán)回收 冷卻水： 12 .5 配氨 損耗 0. 5 地面清洗水 洗滌 產(chǎn)品帶走： 母液 2 4 4 鄰硝基苯胺生產(chǎn)線水平衡圖 補充新鮮水： 43 .3 33 烘干尾氣吸收 循環(huán)池 2 烘干： 0. 5 烘干： 0. 1 氣排： 2 污水站： 38 .2 2， 6— 二氯對硝基苯胺系列產(chǎn)品 生產(chǎn)的化學原理 ① 2,6— 二氯對硝基苯胺 ② 2,6— 二溴對硝基苯胺 ③鄰氯對硝基苯胺 HCl 液 + 2Cl2 + 2HCl NO2 NH2 Cl NO2 NH2 Cl HCl 液 + 2Br2 + 2HBr NO2 NH2 Br NO2 NH2 Br HCl 液 + Cl2 + HCl NO2 NH2 NO2 NH2 Cl 將溶融狀的對硝基苯胺（蒸汽加熱）與鹽酸（ 30％）混合溶解后，將氣化的液氯按一定配比投入（或滴加溴素）反應釜中，在一定的反應條件下發(fā)生鹵化反應；通過壓濾，水洗、干燥后制得產(chǎn)品。 產(chǎn)品的物化性質(zhì) 2,6 二氯對硝基苯胺：黃色粉末狀結(jié)晶，熔點 189℃，難溶于水，易溶于乙醇，對光和熱穩(wěn)定，不 易燃、不易爆。 2,6 二溴對硝基苯胺：黃色粉末狀，熔點 205℃，難溶于水，易溶于乙醇，對光和熱穩(wěn)定，不易燃、不易爆。 鄰氯對硝基苯胺：黃色粉末狀，熔點 204℃，難溶于水，易溶于乙醇，對光和熱穩(wěn)定，不易燃、不易爆。 生產(chǎn)工藝流程圖 圖 3 — 2 2 ， 6 — 二氯（溴）對硝基苯胺及鄰氯對硝基苯胺生產(chǎn)流程圖 ~ 對硝基苯胺 鹽酸 氯 化 壓 濾 水 洗 氣流干燥 成 品 氯氣 或溴素 H C l 回收稀鹽酸 母液 廢水 降膜過濾吸收 廢液池 回收產(chǎn)品 吸收除氣 圖 例 廢水 噪聲 廢氣 排放 G2 排放 G3 殘液 ~ 吸收液循環(huán) 污水站 回收產(chǎn)品 主要產(chǎn)污環(huán)節(jié) ①鹵化反應過程需要投入大量的鹽酸作為反應助劑，同時反應也會產(chǎn)生一定量的 HCl 或HBr，反應釜內(nèi)的 HCl 氣體通過管道接入三級降膜吸收裝置將稀鹽酸深夜回收循環(huán)套用，末端再用堿液中和尾氣，吸收效果良好，最后有極 少量的廢氣通過 15米高的排氣筒（ G2）外排，排放速率約為 ㎏ /h； ②壓濾工段：（三種產(chǎn)品共用一個壓濾車間，作業(yè)時間約 15h/d）壓濾過程會有 HCl 霧產(chǎn)生，壓濾工段采取全密閉式作業(yè)，逸出 HCl 霧通過集氣罩抽風系統(tǒng)，抽至吸收塔內(nèi)進行吸收后排放；排氣筒（ G3）高度為 15米，風量為 500m3/h， HCl 排放速率為 ㎏ /h； 壓濾后產(chǎn)生的廢液可集聚起來，靜置一段時間后，回收浮于液面的產(chǎn)品，可將部分廢液收集回收，返回于反應釜中循環(huán)套用，多余的排放； HCl 回收過程中形成的多余的鹽酸可以當作廢酸出售或用于污 水處理。 ③水洗工段：排放的廢水中主要含有少量原料產(chǎn)品、 HCl 等，主要污染因子為 pH、 CODcr、苯胺類等； ④氣流烘干工段：三種產(chǎn)品生產(chǎn)線共一套烘干設備，作業(yè)時間約 10h/d。從烘干機尾氣吸收裝置的排氣筒（ G4）排出廢氣主要成分有水蒸汽、 HCl及苯胺類等。排氣量為 19000m3/h，排氣筒高度為 20 米；經(jīng)尾氣吸收裝置吸收后，各污染物排放速率為： ㎏ /h、苯胺類 ㎏ /h； ⑤生產(chǎn)過程中，化學反應基本上是在密閉的條件下操作，但在卸料、洗滌等開放式作業(yè)段時有少量的 HCl 外逸，形成無組織排放，其具體 排放強度與企業(yè)管理、工人操作水平、設備維護等諸多方條件有關，只要控制得好，其排放量相對較少。 工程物料平衡 表 3— 2 二氯對硝基苯胺系列生產(chǎn)線物料平衡一覽表（ G 為排氣筒） 單位：㎏ /d 生產(chǎn)線名稱 入方 出方 序號 物料名稱 數(shù)量 序號 物料名稱 數(shù)量 備注 2,6二氯對硝基苯胺 1 對硝基苯胺 6796 1 2,6— 二氯對硝基苯胺 10194 產(chǎn)品： 10000 水排： G4 氣排 ： 2 氯氣 6993 2 鹽酸 回收套用： 30000 水排： 外售： 3500 3 鹽酸（ 30％） 30000 3 HCl氣體 G2 排 : G3排 : G4排 : 小計 43789 小計 43789 2,6二溴對硝基苯胺 1 對硝基苯胺 1404 1 2,6— 二溴對硝基苯胺 3010 產(chǎn)品： 2985 水排： 25 G4 氣排 ： 2 溴素 3252 2 鹽酸 回收： 水排： 3 鹽酸（ 30％） 9000 3 HCl氣 體 G2G3 排： G4 排： 4 溴化氫 1646 回收（與廢鹽酸混合外售）： 1646 小計 13656 小計 13656 鄰氯對硝基苯胺 1 對硝基苯胺 2407 1 鄰氯對硝基苯胺 3009 產(chǎn)品： 2982 水排： 27 G4 氣排 ： 2 氯氣 1238 2 鹽酸 回收： 水排： 30 3 鹽酸（ 30％） 9000 3 HCl氣體 G2G3 排： G4 排： 小計 12645 小計 12645 水平衡 循環(huán)池 反應釜 48 H C l 三級降膜吸收 2,6 二氯對硝基苯胺生產(chǎn)線水平衡 冷卻水： 50 損耗 2 單位： m3/d 地面清洗水 水洗 廢液池 產(chǎn)品帶走： 壓濾 17 12 17 2 70 烘干外排 23 循環(huán)池 冷卻水： 12 .5 壓濾 H C l尾氣吸收 損耗 0. 5 水洗 4 1 6 4 6 鄰氯對硝基苯胺生產(chǎn)線水平衡圖 補充新鮮水： 烘干尾氣吸收 循環(huán)池 儲酸罐 70 12 外售： 15 6 3 3 12 反應釜 三級降膜吸收 產(chǎn)品帶走： 壓濾 烘干外排 儲酸罐 23 外售： 5 2 壓濾 H C l尾氣吸收 1 2,6 二溴對硝基苯胺生產(chǎn)線水平衡 補充新鮮水：1 補充新鮮水： 氣排： 23 循環(huán)池 冷卻水： 12 .5 損耗 0. 5 水洗 4 1 6 4 6 12 反應釜 三級降膜吸收 產(chǎn)品帶走： 壓濾 烘干外排 儲酸罐 23 外售： 5 2 壓濾 H C l尾氣吸收 1 補充新鮮水：1 24 .2 污水站： 40 對苯二胺 生產(chǎn)的化學原理 將經(jīng)溶解過濾后的硫化鈉溶液與溶融狀的對硝基苯胺在反應釜中通過導熱油加熱發(fā)生還原反應，生成對苯二胺，經(jīng)冷卻結(jié)晶后離心分離，將固態(tài)的粗品對苯二胺在精餾釜中進行精餾制得精品對苯二胺。 產(chǎn)品的物化性質(zhì) 對苯二胺：白色至淡紫紅色晶體，熔點 147℃，溶于水、乙醇、乙醚、苯等，見光容易表面發(fā)生氧化，遇明火、高熱或與氧化劑接觸有引起燃燒的危險。 生產(chǎn)工藝 流程圖 4 NO2 NH2 +6Na2S + 7H2O NH2 NH2 + 3Na2S2O3 + 6NaoH 4 圖 例 固廢 加水 對硝基苯胺 硫化堿 還原 冷卻結(jié)晶 過濾 精餾 成品分等級 包裝 母液 殘液 殘留物 圖 3 — 3 對苯二胺生產(chǎn)流程圖 結(jié)晶 殘液 蒸餾廢水 固態(tài)物 主要產(chǎn)污環(huán)節(jié) ①還原反應的熱源由燃煤導熱油爐提供，根據(jù)該爐的相關資料，小時燃燒標煤為 110 ㎏，平均每天約使用 4小時，因此平均每天耗煤 ，該設備出廠配套有旋風除塵器，該工段耗煤量較小，染物排放量也相對較少，因此本評價只做達標分析。 ②還原反應后產(chǎn)生的母液經(jīng)冷卻后，可自然結(jié)晶析出大量的 Na2S2O NaOH 等等，上清液可作為硫化鈉溶解液重復使用，不排放； ③精餾工序中先期蒸出的蒸餾水中含有極少量的對苯二胺，工程擬將該類液體作為硫化鈉 溶解液重復套用，可實現(xiàn)不排放； ④精餾釜內(nèi)的殘留物，主要含有 Na2S2O NaOH 及少量 Na2S 的結(jié)晶體。 工程物料平衡 表 3— 3 對苯二胺生產(chǎn)線物料平衡一覽表 單位：㎏ /d 生產(chǎn)線名稱 入方 出方 序號 物料名稱 數(shù)量 序號 物料名稱 數(shù)量 備注 對苯二胺 1 對硝基苯胺 3412 1 對苯二胺 2670 產(chǎn)品： 2630 母液回收： 40 2 硫化鈉 2892 2 Na2S2O3 2930 結(jié)晶 ： 2930 3 H2O 779 3 NaOH 1483 結(jié)晶： 1483 小計 7083 小計 7083 水平衡 循環(huán)池 還原反應 對苯二胺生產(chǎn)線水平衡圖 冷卻水： 硫化堿溶解 反應消耗 單位： m3/d 母液 精餾 4 補充新鮮水： 1. 3 損耗 0. 5 2， 6— 二氯氟苯 生產(chǎn)的化學原理 ⑴ ⑵ ⑶ 總反應式如下式： 將 2,6— 二氯苯胺與配好的鹽酸混合投入反應釜中