【文章內(nèi)容簡介】 作為審核的重點，一般來講，企業(yè)也都將危險化學品倉庫作為關(guān)鍵崗位，這是因為一旦發(fā)生化學品泄漏或火災(zāi)、爆炸，可能會出現(xiàn)人員傷亡事故，伴隨的是產(chǎn)生嚴重的環(huán)境污染，所以在審核危險化學品倉庫時，審核員應(yīng)多了解一些化學品特別是危險化學品的貯存知識。首先，要了解危險化學品是如何分類的。在審核化學危險品倉庫時，首先要搞清楚所貯存的化學品屬于哪類?；瘜W危險品種類繁多，具有各自的物理、化學性質(zhì)，有不少化學品在受熱、摩擦、振動、撞擊、接觸火源、日光暴曬、遇水受潮、接觸空氣以及性質(zhì)相抵觸的物品混在一起等因素影響下，會引起燃燒、爆炸、腐蝕、灼傷、中毒等事故。國家標準GB 6944－2012《危險貨物分類和品名編號》將這些危險化學品分為9類： 第1類：爆炸品。這些物品受到高熱、摩擦、撞擊振動等外來原因的作用，或與其他性能相抵觸的物質(zhì)接觸，就會發(fā)生劇烈的化學反應(yīng)，產(chǎn)生大量的氣體和熱量，同時氣體的體積急劇增加，壓力增大，從而引起爆炸。第2類：氣體。按其性質(zhì)又可分為易燃氣體、不燃氣體（包括助燃氣體）及有毒氣體。第3類：易燃液體。按其閃點，本類物質(zhì)又可以分為低閃點液體（閉杯試驗閃點低于－18℃），中閃點液體（閉杯試驗閃點在－18℃至23℃之間），高閃點液體（閉杯試驗閃點在23℃至61℃之間）。第4類：易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)。易燃固體是指易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能放出有毒有害氣體的固體；易于自燃的物質(zhì)是指在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量而自行燃燒的物質(zhì)；遇水放出易燃氣體的物質(zhì)是指遇水或受潮時發(fā)生劇烈化學反應(yīng)放出大量易燃氣體和熱量的物質(zhì)。第5類：氧化性物質(zhì)和有機過氧化物。氧化性物質(zhì)是指處于高氧化態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧的物質(zhì)；有機過氧化物是指其分子中含有過氧基的有機物。這些物質(zhì)易燃、易爆、易分解，對熱、振動、摩擦極為敏感。第6類：毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)。毒性物質(zhì)按其性質(zhì)可分為無機劇毒物質(zhì)、有機劇毒物質(zhì)、無機毒性物質(zhì)和有機毒性物質(zhì)；感染性物質(zhì)是指含有致病微生物，能引起病態(tài)甚至死亡的物質(zhì)。第7類：放射性物質(zhì)。這類物質(zhì)是指任何含有放射性核素并且其活度濃度和放射性總活度都超過GB 11806規(guī)定限值的物質(zhì)。第8類：腐蝕性物質(zhì)。這類物質(zhì)是指能灼傷人體組織并對金屬物質(zhì)造成損壞的物質(zhì)；按其性質(zhì)可分為酸性腐蝕品、堿性腐蝕品和其他腐蝕品。第9類：雜項危險物質(zhì)和物品，包括危害環(huán)境物質(zhì)。第二，要了解化學危險品的貯存要求。根據(jù)化學品的性質(zhì)，火災(zāi)危險性可分為5類： 甲類：a）常溫下可自行分解，或在空氣中氧化即能導(dǎo)致迅速自燃或爆炸的物質(zhì)；b）常溫下受到水或空氣中水蒸氣的作用，能產(chǎn)生可燃氣體并引起燃燒或爆炸的物質(zhì)； c）受撞擊、摩擦與氧化劑、有機物接觸時能引起燃燒或爆炸的物質(zhì)； d）閃點低于28 ℃的易燃液體；e）爆炸下限小于10％的可燃氣體，以及受到水或空氣中水蒸汽的作用，能產(chǎn)生爆炸下限小于10％的可燃氣體的固體物；f）遇酸、受熱、撞擊、摩擦及遇有機物或硫磺等易燃的無機物，極易引起燃燒或爆炸的強氧化劑。乙類：a）不屬甲類的化學易燃危險固體；b）閃點在28 ℃至60 ℃之間的易燃、可燃液體； c）不屬于甲類的氧化劑； d）助燃氣體；e）爆炸下限大于10％的可燃氣體；f）常溫下與空氣接觸能緩慢氧化，積熱不散引起自燃的危險物品。丙類：閃點大于60 ℃的可燃液體；可燃固體。丁類： 難燃燒物品。戊類：非燃燒物品。根據(jù)以上對危險化學品的分類，故對存放危險化學品倉庫的硬件方面設(shè)置不同的要求：1）對于存放甲類、乙類化學品的倉庫，通常采用單層建筑，不允許設(shè)地下室，其耐火等級、占地面積、安全疏散和防火間距應(yīng)符合國家有關(guān)標準規(guī)范規(guī)定；2）消防設(shè)備、輸配電線路、燈具、火災(zāi)事故照明和疏散指示標志應(yīng)符合有關(guān)要求； 3）貯存甲類易燃易爆化學品的倉庫需安裝避雷和通風設(shè)備；4）爆炸物品，如苦味酸、三硝基甲苯、硝化甘油、硝酸銨炸藥、雷汞等不準與其他物品共同儲存，起爆藥與炸藥必須隔離存放；5）遇火、遇熱、遇潮能引起燃燒、爆炸和發(fā)生化學反應(yīng)的物質(zhì)不能露天存放或在潮濕、有積水的倉庫中存放，也不得與氧化劑混存；6）壓縮氣體和液化氣體必須與爆炸物品、氧化劑、易燃物品、自燃物品、腐蝕性物品隔離貯存；易燃氣體，如乙炔、氫氣、氯甲烷、硫化氫、氨等不能與助燃氣體、劇毒氣體一起存放；油脂不能與氧氣一起存放；壓力容器必須有壓力表、安全閥等緊急切斷裝置；7）易燃和可燃液體，如汽油、苯、二硫化碳、丙酮、乙醚、甲苯、乙醇、醋酸、酯類、油漆、煤油、松節(jié)油等不可與其他種類的化學品共同存放，如數(shù)量很少，允許與固體易燃物品隔開后共存；夏季倉庫應(yīng)有降溫措施； 8）遇水或空氣易自燃的物品，如鉀、鈉、電石、磷化鈣、鋅粉、鋁粉、白磷等不能與其他物品共同存放；9）易燃固體，如賽璐珞、膠片、紅磷、萘、硫磺、樟腦等不能與其他種類物品共同存放； 10）氧化劑，如氯酸鉀（鈉）、硝酸鉀（鈉）、次氯酸鈣、過氧化鈉等不可與其他種類物品共同存放，過氧化物應(yīng)單獨貯存在陰涼處；11）能引起燃燒的物質(zhì)，如溴、硝酸、硫酸、鉻酸、高錳酸鉀、重鉻酸鉀等不許與其他物品共存，與氧化劑也應(yīng)隔離；12）有毒物品，如氯化苦、光氣、砒霜、氰化鉀、氰化鈉等除惰性不燃氣體和助燃氣體外，不可與其他種類物品共存；儲存劇毒和放射物品的倉庫，應(yīng)配備防毒器材及隔離、消除、吸收毒物的設(shè)施。13）腐蝕性物品的包裝需嚴密，不允許與液化氣體及其他物品混存；14）根據(jù)倉庫條件安裝自動監(jiān)測和火災(zāi)報警系統(tǒng)，如條件允許，應(yīng)安裝自動滅火噴淋裝置； 15）對化驗室貯存的物品較少時可以分類隔開后存放；16）撲救方法不同的化學品不能混放，如乙醇和苯雖然都為易燃液體，但性能不同，滅火方法也不同，故不能混放，因為乙醇能溶于水，可被水稀釋而滅火，而苯不溶于水，比水輕，用水滅火不僅不能撲滅火災(zāi)，而且可能使苯溢出容器，造成火勢蔓延，苯的火災(zāi)可用泡沫撲滅，但普通泡沫不能撲滅乙醇火災(zāi)。第三，還要了解其他方面的要求。除在硬件方面滿足存放要求外，審核員需抽查倉庫管理員是否熟悉各種物品性能、了解其滅火方法；還應(yīng)現(xiàn)場觀察化學品的生產(chǎn)日期和保質(zhì)期，容器是否有破損現(xiàn)象；查記錄看是否執(zhí)行了出入庫制度；對性質(zhì)不穩(wěn)定、易分解變質(zhì)的化學品，是否有定期測溫并作記錄；庫內(nèi)物品是否分堆貯存并保留了必要的走道和堆垛之間的檢查通道，是否對消防器材設(shè)備有阻擋；化學品尤其是有毒品的容器外表面是否干凈，是否有必要的防護用品；是否建立防火安全責任制、按級、按區(qū)域指定防火安全責任人，各項防火安全措施和制度是否得到有效貫徹，是否有防火禁煙標識，是否劃分了禁煙區(qū)，是否禁止能產(chǎn)生火星的機動車進入倉庫區(qū)域；這些制度能否確?；瘜W危險品倉庫的貯存安全。如何處理含溶劑的廢氣？在EMS審核中經(jīng)常涉及到含溶劑廢氣的處理問題，有哪些方法可處理含溶劑的廢氣？溶劑的回收技術(shù)主要有冷凝法、吸附法、吸收法和膜分離法；吸附法、吸收法和膜分離法是通過采用選擇性吸附劑和吸收劑、選擇性膜滲透來分離回收廢氣中的有機溶劑。處理技術(shù)主要有催化燃燒、直接燃燒等，它是通過化學反應(yīng)，將氣體中的有機物轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和水。下面分別簡單介紹這幾種方法。冷凝法冷凝法是最簡單的回收方法，它是將廢氣冷卻到低于有機物的露點溫度，使有機物冷凝成液滴而從氣體中分離出來。通常使用的冷卻介質(zhì)主要有冷水、冷凍鹽水和液氨。通常該技術(shù)僅用于有機物含量高（百分之幾）、氣體量較小的溶劑廢氣的回收處理。其回收率與有機物的沸點有關(guān)，沸點較高時，回收率高；沸點較低時，回收效果不好。由于大部分有機物系易燃、易爆氣體，受到爆炸極限的限制，氣體中的有機物含量不會太高，所以，要達到較高的回收率，需采用很低溫度的冷凝介質(zhì)或采用高壓措施，這些都勢必會增加設(shè)備投資和提高處理成本，而且在通常的操作條件下，由于相平衡的制約，有機物蒸汽壓較高，故離開冷凝器的排氣中的有機物含量仍不能達到排放標準，因此，該技術(shù)一般是作為一級處理技術(shù)并與其他技術(shù)結(jié)合使用。吸附法吸附法早已用于溶劑廢氣的回收處理，尤其是活性炭吸附法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于苯系物、鹵代烴的吸附處理。吸附法去除有機物的原理是利用比表面積非常大的粒狀活性炭、炭纖維、沸石等吸附劑的多孔結(jié)構(gòu)，將有機物分子截留。當廢氣通過吸附床時，有機物就被吸附在孔內(nèi)，使氣體得到凈化。當吸附劑飽和后，需對其進行脫附再生，此時是將吸附劑加熱并通入水蒸汽使有機物吹出，有機物與水蒸汽成為混合氣體離開吸附床，而吸附劑得到再生可以循環(huán)使用?；旌蠚怏w進入冷凝器，根據(jù)所需的冷凝溫度使用不同的冷卻介質(zhì)，將有機物冷凝為液體；當有機物不溶于水時（如苯系物），可用分離器直接將溶劑分離出來；當有機物溶于水時，需采用精餾法使水與有機物分離。吸附法又分為固定床吸附法、流動床吸附法和濃縮輪吸附法。1）固定床吸附法固定床吸附法的特點是吸附與脫附在同一個床層上實現(xiàn)，為了保證吸附過程的連續(xù)性，需要兩臺或兩臺以上的吸附器同時工作，其中一些吸附器進行吸附時，另一些進行再生?；钚蕴渴菓?yīng)用最為廣泛的固定床吸附劑，由于其容易吸附水，所以不適用于溫度高于40 ℃、氣體相對濕度超過50％的氣體的吸附處理；此外也不適用于易發(fā)生反應(yīng)、活性高的溶劑的吸附，該類有機物會與活性炭或在活性炭表面進行反應(yīng)而堵塞碳孔，這種情況可采用炭纖維或沸石作為吸附劑。活性炭纖維是以有機化合物纖維（如聚丙烯、酚醛樹脂、聚乙烯醇等）為基本原料經(jīng)特殊加工制成的。它是一種很細的纖維狀物質(zhì)，具有巨大的比表面積、外表面積和非常發(fā)達的微孔結(jié)構(gòu)，纖維上有很多微孔可以直接與有機物接觸而不是像顆?；钚蕴磕菢右韧ㄟ^大孔、過渡孔，才能到達微孔，因此，活性炭纖維更易于吸附低濃度的溶劑。與顆?；钚蕴肯啾?，－ 倍，吸附速度也快3倍左右。由于活性炭纖維的吸附能力強，故吸附裝置可以小型化，吸附劑的用量也可以少些，可降低處理費用。此外，活性炭纖維的脫附是用100 ℃的熱空氣或水蒸汽在10分鐘即可完成，而顆?；钚蕴恳酶哂?00 ℃的熱空氣或水蒸汽，且在1 小時也只能脫附60％－70％，再提高溫度也不能達到完全脫附?？梢灶A(yù)計用活性炭纖維處理溶劑廢氣是較有前途的。2）流動床吸附法流動床吸附系統(tǒng)由吸附單元和脫附單元組成。廢氣由吸附床底部進入，自下而上地流動，使吸附劑流態(tài)化，有機物與吸附劑接觸后被吸附，凈化后的廢氣由頂部排出，吸附了有機物的吸附劑由底部排出，進入脫附單元。在脫附單元內(nèi)，加熱吸附劑，使有機物脫附出來，將氣體引入冷凝單元去回收有機溶劑。再生后的吸附劑送回吸附單元頂部繼續(xù)進行吸附操作。3）濃縮輪法濃縮輪是一個裝滿吸附劑的旋轉(zhuǎn)輪。廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的上游側(cè)進入濃縮輪的吸附區(qū)，其中被吸附凈化后的廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的下游排出；同時另一股流量較小的、溫度較高的脫附氣朝廢氣氣流相反的方向進入濃縮輪的脫附區(qū)，將已吸附的有機物脫附出來。濃縮輪以一定速度緩慢旋轉(zhuǎn)，這樣在一個系統(tǒng)內(nèi)就可以完成吸附和脫附操作，使有機物得到濃縮，大大降低了設(shè)備投資。吸收技術(shù)吸收技術(shù)是一種成熟的化工單元操作過程，適合于大氣量、中等濃度的溶劑廢氣的處理。吸收技術(shù)是利用液體吸收劑與廢氣直接接觸而將溶劑轉(zhuǎn)移到吸收劑中。吸收按其機理可分為物理吸收和化學吸收，通常溶劑的吸收為物理吸收，使用的吸收劑常為柴油、煤油、水和其他溶劑。任何可溶解于吸收劑的有機物均可以從氣相轉(zhuǎn)移到液相中，然后，對吸收液進行處理。當吸收液為水時，采用精餾處理就可以回收有機溶劑；當為非水溶劑時，考慮到回收成本，需進行吸收劑的再生。吸收塔有板式塔和填料塔，可以通過選擇高效填料來改進傳液性能，提高有機物的脫除效率。膜分離膜分離技術(shù)是采用對有機物具有選擇性滲透的高分子膜，在一定壓力下使有機物滲透而達到分離的目的。當溶劑氣體進入膜分離系統(tǒng)后，膜選擇性地讓溶劑分子通過而被富集，脫除了溶劑的氣體留在未滲透側(cè)，可以達標排放；富集了溶劑的氣體可去冷凝回收系統(tǒng)進行有機溶劑的回收。選擇此種方法可以分離90％的有機物。用膜分離法可回收的有機溶劑包括脂肪族溶劑、芳香族溶劑、氯代烴、酮、醇、胺、CFC等。如丁烷、己烷、辛烷、三氯乙烯、二氯乙烯、丙酮、甲基異丁基酮、