【文章內(nèi)容簡介】 ：柱色譜〔硅膠、聚酰胺、葡聚糖凝膠〕、 pH梯度萃取法 ? ：結(jié)晶法、柱色譜、結(jié)構(gòu)中所含特殊官能團 ? 揮發(fā)油：冷凍處理〔析腦〕、分餾、化學(xué)方法〔酸堿性能、官能團特性別離〕 第三十七頁，共七十頁。 ? ：吸附柱色譜 ? 三萜苷類：分配柱色譜 ? ：兩相溶劑萃取法、逆流分配法、色譜別離 ? ：堿性差異、生物堿及鹽的溶解度差異、色譜法、生物堿中官能團特性別離 ? 可用 pH梯度萃取法的成分： ? 蒽醌類、黃酮類、生物堿類 第三十八頁，共七十頁。 〔七〕幾類化學(xué)成分酸堿性大小判斷 7， 4′OH 7或 4′OH 其他位 OH 5OH NaHCO3 + Na2CO3 + + NaOH + + + + 含 COOH 含 2個以上 β羥基 含 1個 β羥基 含 2個以上 α羥基 含 1個 α羥基 可溶于 Na2HCO3 可溶于 Na2CO3 可溶于 1%NaOH 可溶于 5%NaOH 胍基〉季銨堿〉 N烷雜環(huán)〉脂肪胺〉芳香胺 = N芳雜環(huán)〉酰胺 =吡咯，氮原子的雜化方式： SP3SP2SP；誘導(dǎo)效應(yīng)〔供電增強吸電減弱〕；誘導(dǎo) 場效應(yīng)；共軛效應(yīng)；空間效應(yīng)；氫鍵效應(yīng) 第三十九頁，共七十頁。 五、幾組化合物〔群〕的化學(xué)或光譜方法鑒別 ? 〔一〕苷和苷元 ? 〔二〕 2羰基芳基四氫萘類木脂素和 3羰基芳基四氫萘類木脂素 ? 〔三〕蒽醌與蒽酮或蒽酚母核〔對亞硝基二甲基苯胺反響〕 ? 〔四〕苯、萘醌與蒽醌〔無色亞甲藍〕 ? 〔五〕 3OH、 4羰基黃酮與 5OH、 4羰基黃酮〔鋯鹽、枸櫞酸反響〕 ? 〔六〕甲、乙型強心苷 ? 〔七〕螺甾烷醇類與異螺甾烷醇類 第四十頁，共七十頁。 A B C OOg luH OO OH O O OH OH OO第四十一頁，共七十頁。 4苯代萘內(nèi)酯〔上向〕和 1 苯代萘內(nèi)酯〔下向〕 OO41A BCCA B~~+ +5.3 2 5.5 27.6 7.7OO14A B+~+8.2 55.0 8 5.2 34苯代萘內(nèi)酯 1 苯代萘內(nèi)酯 H1處于羰基去屏蔽區(qū)，位于低場， (較大 ) 亞甲基質(zhì)子處于羰基屏蔽區(qū)，位于高場， ～ (較小 ) 第四十二頁，共七十頁。 2 02 22 1OO2 3R OO Ha β 2 1OO2 42 2 2 32 0R OO H甲型強心苷 乙型強心苷 五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 六元不飽和內(nèi)酯環(huán) △ aβ γ 內(nèi)酯 △ aβ、 γδδ內(nèi)酯 UV λmax 220nm ( lg ) 295 ~ 300nm ( lg ) IR 高波數(shù)區(qū) 低波數(shù)區(qū) △ 40 cm1 用于甲型與乙型強心苷的區(qū)別 第四十三頁，共七十頁。 甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu)在紅外光譜的指紋區(qū)表現(xiàn)特征性的四個吸收峰： 980 cm1〔 A 〕 920cm1〔 B〕 900cm1〔 C〕 860cm1〔 D〕 25S B C A最強 25R B C 可用于 C 25構(gòu)型的鑒別〔兩種皂苷元的鑒別〕 當 C25OH 25S B 強峰 25R C 強峰 A峰都很弱 當 C25CH2OH 25S 995 cm1 強峰 25R 1010 cm1 強峰 當 F環(huán)開裂 無螺縮酮結(jié)構(gòu)，因此，無此特征。 27CH3的 δ， 25R 〔較高場〕 25S〔較低場〕 第四十四頁，共七十頁。 反響類型 反響試劑 反響特點 鑒別特點 鑒別意義 異羥 肟酸鐵反響 鹽酸羥胺、 Fe3+ 紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 內(nèi)酯環(huán)有無 三氯化鐵反響 Fe Cl3溶液 綠色～墨綠色 酚羥基 酚羥基有無 Emerson反響 4氨基安替比林 紅 色 同上 同上 鐵氰化鉀〔 OH—〕 Gibb’ s 反響 2， 6二氯苯醌 藍 色 酚羥基對 6有無取代 氯亞胺〔 OH—〕 位無取代 〔一〕香豆素顯色反響鑒別特點和意義 六、常用顯色反響及現(xiàn)象、用途 第四十五頁，共七十頁。 〔二〕醌類不同顏色反響鑒別特點及意義 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反 應(yīng) 特 點 鑒別特點 意 義 Feigl反應(yīng) 醛類、鄰二硝基苯 紫 色 苯、萘、菲、蒽醌 非醌成分 （ —） 無色亞甲藍 無色亞甲藍溶液 PC、 TLC蘭色斑點 苯、萘醌 與蒽醌區(qū)別（ —） Borntr228。ge反應(yīng)