【文章內容簡介】 T 半成品含量 % = —————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù) 標示量（規(guī)格） 100% 片重（裝量） = —————————— 化驗員 、質監(jiān)員 培訓講義之 化學分析法 11 含量 % 七、化學試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 .），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。 即分析純，又稱分析試劑（符號 .），我國產品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質檢查等。 即化學純，（符號 .），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產分析。 即實驗試劑（符號 .），雜質含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。 （符號 .） 雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用 于光譜分析中。 用于色譜分析。 用于某些生物實驗中。 又稱高純試劑。 八、容量儀器的使用方法 （一）滴定管的使用方法 （ 1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。 （ 2）準確度 a 常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 ，讀數(shù)可估計 到 ，一般有177。 的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。 例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為177。 ，則其相對誤差達177。 100%=177。 %，如所用體積為 20ml，則其相對誤差即減小至177。 %。 b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 、 。用于半微量分析區(qū)分小至 ，可以估計讀到。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計讀到 。 d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在 25ml以上，可選用 50ml滴定管； 10ml以上者，可用 25ml滴定管；在 10ml 以下，宜用 10ml 或 10ml 以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用 50ml滴定管；常量分析用 25ml滴定管；非水滴定用 10ml滴定管。 （ 1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 化驗員 、質監(jiān)員 培訓講義之 化學分析法 12 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭 干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控 制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。 （ 3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 5～ 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 b 滴定液裝入滴定管應超過標線 刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。 （ 4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時 ），造成讀數(shù)誤差。 b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。 d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置 1～ 2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改 變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出 3～ 4 滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等 1～ 2分鐘，使附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 讀數(shù)應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣 時，可以讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約 4 白紙）或用一張化驗員 、質監(jiān)員 培訓講義之 化學分析法 13 黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1 分格（ ）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。 g 滴定管有無色、 棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。 （二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。 一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應轉移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。 （三）移液管的使用方法 移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉移一定體積溶液時用的。 ，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗 3次。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太 少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約 1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管 直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。 ，不可吹出。 （四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準確的溶液。 “吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待 15秒鐘拿出。 ，最好選用略大于 量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。 （五）容量儀器使用的注意事項 （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。 、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內壁，以免造成內壁劃痕，容化驗員 、質監(jiān)員 培訓講義之 化學分析法 14 量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來 水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 2 50ml等整數(shù)體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。 （ 3次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內壁，以消除第一份的影響。 （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以 確保測量體積的準確性。 第五章 水溶液酸堿中和法（中和法） 一、定義 以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。 二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質，以指示劑或儀器指示終點，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 反應式： H+ ＋ OH →← H2O 三、酸堿指示劑 （一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子 ，而且在電離的同時，本身的結構也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。 弱酸指示劑 HIn →← In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH →← In+ ＋ OH 堿式色 酸式色 （二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn 177。 1 式中表示， pH值在 pKHIn＋ 1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色； pH值在 pKHIn－ 1以下時，溶液只顯酸式的顏色。 PH在 pKHIn－ 1到 pKHIn＋ 1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。 （三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin的數(shù)值，因而移動了指示劑變色范圍的區(qū)間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。 化驗員 、質監(jiān)員 培訓講義之 化學分析法 15 ：指示劑的變色范圍和 KHin有關，而 KHin與溫度有關，故溫度 改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，滴定應在室溫下進行。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。 ： （ 1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：HIn →← In ＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中 HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)?In，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化 所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。 （ 2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定 pH，則需嚴格控制指示劑的濃度。因為一種單色指示劑，其酸式色 Hin無色，堿式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH值， 必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。 （ 3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消