【文章內容簡介】 2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回電極電勢的符號E (Ox|Red) 0E(Ox|Red) 0標準氫電極 ||給定電極E(Ox|Red) =0E增大（非自發(fā)電池）（自發(fā)電池）2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回電極電勢計算通式氧化態(tài) +ze→ 還原態(tài)a(Ox) + ze → a(Red)這就是 Nernst方程。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回二級標準電極 —— 甘汞電極 飽和 氫電極使用不方便，用有確定電極電勢的甘汞電極作二級標準電極。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回 3 、 生物系統(tǒng)的標準電極電勢 ? 生化標準態(tài)的規(guī)定 ：氫離子的標準態(tài)為? a (H+)=107 。 因此，凡是有氫離子 (H+)參加的電極反應，按生化標準態(tài)的規(guī)定其標準電極電勢與按物理化學標準態(tài)規(guī)定的標準電極電勢之間有如下關系：? =+? 例如，在 ? (H++e→ 2)=V? (O2+4H++4e→ 2 H2O)=V2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回電池電動勢的計算凈反應 :方法一 :2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回方法二凈反應 :化學反應等溫式：兩種方法，結果相同 見 P607例題2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回 濃差電池 電動勢的計算 39。 濃差電池39。 液體接界電勢39。 對鹽橋作用的說明39。 總電動勢 E與 Ec ， Ej的關系2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回 1 單液濃差電池 (ConcentrationCell)1.2.3.2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回 2 雙液濃差電池 (ConcentrationCell).陽離子轉移.陰離子轉移4.5.2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回 3 復合型濃差電池 ? 電池 Na(Hg)(a)｜ NaCl(a1)｜ AgCl(s)｜ Ag(s)—Ag(s)｜ AgCl(s)｜ NaCl(a2)｜ Na(Hg)(a)? a2a1? 可以看成如下兩個電池串聯(lián)而成： (a2a1)?? Na(Hg)(a)｜ NaCl(a1)｜ AgCl(s)｜ Ag(s)? Na(Hg)(a)｜ NaCl(a2)｜ AgCl(s)｜ Ag(s)? 第一個電池反應是： Na(Hg)(a)＋ AgCl(s)→Ag(s) ＋ NaCl(a1)? 第二個電池反應是： Ag(s)＋ NaCl(a2)→Na(Hg)( a)＋ AgCl(s) ? 串聯(lián)后整個電池反應為： NaCl(a2)→NaCl( a1)?? Emf2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回濃差電池電池凈反應不是化學反應，僅僅是某物質從高壓到低壓或從高濃度向低濃度的遷移。電池標準電動勢濃差電池的特點：2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回四、液體接界電勢 Ej或 El液接電勢（ Liquid Junction Potential）（設通過 1mol電量）整個變化的2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回液體接界電勢 Ej或 El 對 11價電解質，設：測定液接電勢，可計算離子遷移數(shù)。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回對鹽橋作用的說明鹽橋只能降低液接電勢，但不能完全消除，只有電池反串聯(lián)才能完全消除 Ej，但化學反應和電動勢都會改變。鹽橋中離子的 r+≈r， t+≈t， 使 Ej≈0 。常用飽和 KCl鹽橋，因為 K+與 Cl的遷移數(shù)相近，當有 Ag+時用 KNO3或 NH4NO3。鹽橋中鹽的濃度要很高，常用飽和溶液。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回總電動勢 E與 Ec， Ej的關系2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回電動勢測定的應用（ 2） 判斷氧化還原的方向（ 3） 求離子遷移數(shù)（ 1） 求熱力學函數(shù)的變化值（ 4） 測平均活度系數(shù) g 177。（ 5） 測定未知的 E? (Ox|Red)值（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )等（ 7） 測溶液的 pH（ 9） E(Ox|Red)lga圖（ 8） E(Ox|Red) pH圖、水的電勢 pH圖、鐵的 電勢 pH圖2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回基本公式2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回（ 1） 求熱力學函數(shù)的變化值測定：應用： (1)求2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 2） 判斷氧化還原的方向已知：試判斷下述反應向哪方進行？排成電池：設活度均為 1正向進行。應用： (2)判斷氧化還原的方向2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 3） 求離子遷移數(shù)應用： (3)求一價離子的遷移數(shù) t+， t解出 t+和 t2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 4） 測離子平均活度系數(shù) g177。應用： (4)測離子平均活度系數(shù) g177。和 m已知，測定 E， 可求出 g177。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 5） 測定未知的 E?(Ox|Red)值根據(jù)德拜 休克爾公式：應用： (5)測定未知的 (Ox|Red)值2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回 2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )應用： (6)求 AgCl(s)的設計電池，使電池反應為2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )設計電池，使電池反應為： H2O→H ++OH電池 Ⅰ:2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178。回主目錄 O返回（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )電池 Ⅱ:2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 7） 測溶液的 pH? 醌氫醌電極 醌氫醌是分子數(shù)目相等的醌和氫醌的紫色結晶化合物，分子式為：C6H4O2C6H4(OH)2， 簡寫為 QH2Q， 微溶于水。將少量這種化合物加入含有 H+的待測溶液中，并插入惰性金屬絲 (如 Pt絲或 Au絲 )構成電極，其電極反應為：? Q+2H++2e → H2Q2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 7） 測溶液的 pH 氫醌電極摩爾甘汞電極 ||醌 氫醌|Pt2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回（ 7） 測溶液的 pH使用醌氫醌電極注意事項：224。pH,當 pH， E為負值。224。pH，氫醌酸式解離，并易發(fā)生氧化。224。醌 氫醌為等分子復合物，溶解度很小，用量不必太多。2023/3/5星期五?上一內容 ?下一內容 178?；刂髂夸?O返回玻璃電極測