【文章內(nèi)容簡介】 性 , 以 免 功 虧 一 簣 2 . 合 成 某 關(guān) 鍵 中 間 體 后 可 分 頭 探 討T r i m ( 4 ) 3 . 傘 狀 擴(kuò) 散 式 路 線優(yōu) 點(diǎn) : 1 . 關(guān) 鍵 中 間 體 有 多 種 制 備 路 線 2 . 有 利 于 對 未 來 衍 生 物 的 合 成T r i m ( 4 ) 4 . 路 線 先 難 后 易產(chǎn) 率 低 者 優(yōu) 先 探 討 合 成 :1 . 以 免 功 虧 一 簣2 . 節(jié) 省 總 體 材 料*R P* *1 0 0 0 克 9 0 0 8 0 0 7 0 07 01 0 0 0 克 1 0 0 9 08 07 0( 假 設(shè) 關(guān) 鍵 步 驟 產(chǎn) 率 1 0 % , 其 它 皆 9 0 % )同 樣 取 得 產(chǎn) 物 7 0 克 , 先 難 后 易 法 較 節(jié) 約 , 避 免 中 間 體 2 , 3 , 4 的 龐 大 材 料 花 費(fèi)先 難后 難NH O2C C O2HNN H N HO H H OOOOOK O HL V a lC O2HC O2HH OH O C O O E tC O O E tOOOOO HO HOOO M sO M sNN H N HO OOOOOO ONC l O2C C O2C lE t O HH+0 . 7 30 . 6 60 . 5 11 0 0 0 . 9 0 . 8 1*R P* * *T r i m ( 5 ) 1 . 分 拆 : 斷 關(guān) 鍵 鍵 T r i m ( 5 ) . 轉(zhuǎn) 化 設(shè) 計(jì) 時(shí) 考 慮i 拆 環(huán) 鏈 結(jié) 合 點(diǎn)i i i 拆 喬 環(huán) 等 支 鏈 最 多 處 , 且 考 慮 環(huán) 大 小 適 中 i v 多 鍵 拆 分 的 可 能 性 : [ 4 + 2 ] , t a n d e m r x nC O2HOC O2HOO HXOO HOOO( 6 , 6 r i n g )( 5 , 7 r i n g )i i 切 斷 接 雜 原 子 處NNC H3O HNNC H3C O2HC H OOOOH O H OH O O HH ONNC H3O HXHOOOC lO M eM e OO C H3OOOC lO M eM e OOOOC O2E tH3CO+OOOC lO M eM e OO C H3OOC lO M eM e O+M e OCCOF G IH OO連 鍵NNC H3C O2HC H OC H OT r i m ( 5 ) 1 . 分 拆 : 斷 關(guān) 鍵 鍵 v 考 慮 極 轉(zhuǎn) :RR 39。OO HOR HOR 39。O HOOO HO HRSSH RC O2M eOOOOOONB rOdaaddaO正 常 電 性 分 配T r i m ( 5 ) . 轉(zhuǎn) 化 設(shè) 計(jì) 時(shí) 考 慮 :T r i m ( 5 ) 2 聯(lián) 接 : 考 慮 分 子 內(nèi) 反 應(yīng)T r i m ( 5 ) 3 重 排 : 審 查 結(jié) 構(gòu) 特 征 , 考 慮 重 排 可 能 性T r i m ( 5 ) 4 善 用 潛 在 基 團(tuán)R C H2COO C H2C H2C H2O HR C H2OOOOROROOO OROH OOH OO M eOS h a r p l e s sH OH OOO M e 無 法 直 接 從 酯 反 應(yīng) , 有 干 擾O3將 a l k e n e 做 為 酯 的 潛 在 基 團(tuán) ( 保 護(hù) )ii ii i i呋 喃 做 為 1 , 4 二 酮 的 潛 在 基 團(tuán)縮 醛 保 護(hù) 給 做 為 酯 基 的 潛 在 基 團(tuán)T r i m ( 5 ) 1 分 拆 : 斷 開 關(guān) 鍵 鍵 ( 1 ) . C l a i s e n r e a r r a n g e m e n t( 2 ) 1 . C o p e r e a r r a n g e m e n t( 2 ) 2 . O x y C o p e r e a r r a n g e m e n t( 3 ) . W i t t i g ? r e a r r a n g e m e n t( 4 ) . B e c k m a n n r e a r r a n g e m e n t 內(nèi) 酰 胺環(huán) 酮C = C C C C = OC = C C O C = CC = C C C C = CC = C C C C = CH O C = C C C C = CO = C C C C C = CC = C C H O H C C = CC = C C C O HC = C C O CNN HOOH O K O HNCOH ONO E tOB rNCONO E tT H L , 2 0 0 1 , 4 2 , 9 2 0 7 .OOOJ O C , 1 9 7 4 , 3 9 , 1 6 5 2 .O O1 .2 .H2 / R hH3O+O O HOO E tOOOO E tL iO HO E tO O HOO E tOO O E tJ O C , 1 9 8 0 , 4 5 , 1 9 2 0 . C H3C H O , E t O HOOOO C H3OO C H3C u L i21 . R L i2 . C u IJ A C S , 1 9 7 5 , 9 7 , 3 8 2 2 .O C H3HH3O+O OH21 . H2N N H T s2 . n B u L iJ A C S , 1 9 7 2 , 9 4 , 7 7 4 9 .O OC O2E tC O2E tOOB a ( O H )2 E t O O E tOJ A C S , 1 9 6 8 , 9 0 , 2 8 2 2 .OOM e3S i OOM e3S i OZ n C l2E t3NOJ A C S , 1 9 7 4 , 9 6 , 7 8 0 7 .H3O+T M S C lOC lOOB rB rSSSSSSSSH HS HS HH HO OH g C l 2n B u L i T s O HJ A C S , 1 9 6 8 , 9 0 , 6 9 8 7 1 .S HS HSSN H 2N H 2N HN HK O H N H 2CN H 2SB rB rP B r 3O HO HO T sO T sN a 2 SD M FT s C l , P yJ O C , 1 9 8 1 , 4 6 , 3 7 5 4 .S HS HC O2E tOO E t OO E tC H3C ( O E t )3 O HL i A l H4C O2E t( E t O )2POC H C O2E tOH2 / P d CJ O C , 1 9 7 5 , 4 0 , 8 6 .J A C S , 1 9 6 4 , 8 6 , 2 8 8 .OH O2C( 1 e q )2 . N2H4, O H3 . H3O+1 . [ O ]2 . H2 / P d CO HM e O2COC H3Ib a s eO HM e O2COP h3C N a / C O2O HOb a s e O T H PH OB r1 .2 .N a B H4OH OB rO1 .2 .3 .H OO HO( C O C l )2C H2N2H B rOOM e O2CO HM e O2CO1 . H O C H2C H2O H2 . H2 / P d CH O O H1 .2 .O3L i A l H4O C H3N a / N H3O C H3T H L , 1 9 7 8 , 7 2 7 .OO1 .2 .B2H6 / T H FN a2C r2O7 / H2S O4O( C H3)2C u L iO1 .2 .C H3C H O L D AT s O H /OK O H H g ( O A c ) 2B F3OC lH1 .C lIN OHOOH2 . H3O+J O C , 1 9 7 8 , 4 3 , 1 0 2 7 .P h C H C H2C P hOO C H3C H3O M g B rP h C H C H C P hOC H3C P hOP h C H OJ O C , 1 9 6 8 , 3 3 , 2 3 5 9 .OH OO HO HH OO HO H1 .2 .1 . L i A l H42 . H C lO HH O C O2E tC O2E tC lO HH OO HH OH 3 O+J O C , 1 9 6 8 , 3 3 , 2 3 7 1 .C NC O2H1 .2 .S O C l2 / N H4O HS O C l2K H C O3OC lOOOC lOOH2 / P tOC lOO O H1 .2 .M g , I2OO2,B rJ O C , 1 9 6 3 , 2 8 , 3 2 6 9 .NNE t OOH2NHNNNH NOH2NH1 .2 .[ H ]H C H ON O2N H2NH NOH2NN O2C lNH NOH2NC lE t OOH2NJ O C , 1 9 7 6 , 4 1 , 3 5 2 9 .OO HOO1 .2 .T i ( I I I )N O2ON O2OJ A C S , 1 9 7 1 , 9 3 , 5 3 0 9 .H3O+O OR1 .2 .L i C COO L iH2 / P dCROC O2M e1 . M n O22 . C r O33 . M e O N a / M e O HO H1 .2 . n B u L i / / ( H C H O ) nOM n O2O HC H2P P h3OJ A C S , 1 9 7 0