聚氯乙烯的聚合原理(編輯修改稿)
2025-09-01 15:44 本頁面
【文章內容簡介】 溫度時分解一半量所需的時間，以小時為單位。對同一種引發(fā)劑在不同的溫度下有不同的半衰期，溫度越高，半衰期越短，則活性越高；對不同引發(fā)劑，在相同溫度下半衰期不同，半衰期越短，則活性越高。一般以60℃時引發(fā)劑的半衰期作為劃分活性高低的界限：半衰期大于6h為低活性引發(fā)劑，半衰期16h為中活性引發(fā)劑，半衰期小于1h為高活性引發(fā)劑。引發(fā)劑具有自身分解的性質，為安全起見，應采用低溫條件運輸和貯存。當聚合轉化率達到80%85%時，大分子游離基之間的歧化終止增加，易生成較多的支鏈結構，影響樹脂的熱穩(wěn)定性。因此，在聚合反應結束（）時，立即加入終止劑，以使游離基反應停止，從大分子結構上減少支鏈來提高樹脂熱穩(wěn)定性。聚合用水須經脫離子水，處理后的水中鈣、鎂等金屬離子、氯根離子、碳酸根等離子基本除凈。在聚合加水時，空氣中的二氧化碳很易溶入水中而降低水的PH值，一般常添加緩沖劑如碳酸氫鈉（又稱小蘇打）來穩(wěn)定體系的PH值。在聚合反應結束出料時，須回收未反應的單體，往往由于氣體降壓而引起體積的急劇膨脹和料層內液態(tài)單體的沸騰，使回收的氣相單體夾帶許多泡沫樹脂，造成回收系統(tǒng)管道堵塞，因此在聚合釜出料之前應加入消泡劑。四、影響聚合反應的因素1 .溫度對聚合的影響①根據一般反應動力學其反應速度隨溫度上升而加速。聚合溫度每升高10℃，聚合速度約增加3倍。②對聚合度的影響若溫度升高，引發(fā)劑的引發(fā)速度加快，活性中心大大增加，因而使聚合物分子量縮小，黏度下降。一般溫度波動2℃，平均聚合度相差336，分子量相差21000左右，所以在工業(yè)生產時，在工藝設備固定的前提下，聚合溫度幾乎是控制PVC分子量的唯一因素。而把引發(fā)劑濃度的改變作為調節(jié)聚合反應速度的手段。因此必須嚴格控制聚合反應溫度。以求得分子量分別均勻的產品。一般要求聚合釜溫度波動177?！妗Ｐ吞柧酆蠝囟?℃絕對黏度/粘數 ml/g聚合度PVC—SG2型～～143～1361535～1371PVC—SG3型52～53～135～1271250～1350PVC—SG4型～55～126～1181150～1250PVC—SG5型56～58～117～1071000～1100聚合體系的PH值對聚合反應影響很大，一般必須嚴加控制。一般的，PH值升高，引發(fā)劑分解速度加快，對縮短反應時間有好處。但PH值＞，如果使PVA作分散劑，PVA中的酯基可繼續(xù)醇解，使醇解度增加，從而使VCM液滴發(fā)生兼并，粒子變粗或結塊。PH值過低，影響分散劑的分散和穩(wěn)定能力，用PVA作分散劑時，粘釜加劇。PH值嚴重偏堿性時，分散劑的保膠能力對PVC樹脂表觀密度、吸油率的影響將被破壞，會出顆粒料。3. 攪拌對聚合反應的影響聚合釜的攪拌主要目的是使VCM單體均勻地分散成微小的液珠懸浮于水中，并得到預期大小和形狀的PVC樹脂粉，其二是使釜內物料在縱向、橫向均勻流動和混合，有效地除去聚合熱，使釜內溫度均一。攪拌作用影響到PVC顆粒的粒徑和粒徑分布、孔隙
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