【文章內(nèi)容簡介】 撲威” 答案：（1）（2）（3）3． 用簡單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物： 答案：答案：　答案：答案：答案： 答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：15．某化合物A的熔點(diǎn)為85176。C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm1以上只有3000～2900cm1和1735cm1有吸收峰。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B，B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C，它不溶于水，～63176。C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案：15．（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，∴A為酯，1735cm1是＞C=O的伸縮振動，3000~2900cm1 為飽和烴基的CH伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為242，∴B為C16H33OH。因?yàn)轸人岬腃OOH中OH與醇OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH。綜上所述：A的結(jié)構(gòu)為：C15H31COOC16H33，B的結(jié)構(gòu)為C16H33OH。第十四章 含氮有機(jī)化合物1. 給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 對硝基氯化芐 苦味酸 1，4，6三硝基萘答案：3－氨基戊烷 異丙胺 二甲乙胺 N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯2. 按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）（2） 答案：（1）b a c （2）b c a、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由。答案：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高，醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán)，胺三級大于二級又大于一級。 4. 如何完成下列的轉(zhuǎn)變： （1） （2） （3） （4）答案:（1） （2） （3） （4）5. 完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。答案： 6. 完成下列反應(yīng)：(1）(2）(3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案：（1） (注：書中有誤，改為) （2） （3） （4）(5).(6) （7）（8）（9）(10)7. 指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8) 答案： 解：（1）。 （2） （3） （4）（5） （6）（7） （8）8. 解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1）對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。答案：9. 請判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？答案：不能實(shí)現(xiàn)，霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；（2）從1，3－丁二烯合成尼龍－66的兩個(gè)單體－己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因（）；（4）由簡單的開鏈化合物合成答案：（1）（2）（3）（4）1選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案：1從甲苯或苯開始合成下列化合物： （1）間氨基苯乙酮 （2）鄰硝基苯胺 （3）間硝基苯甲酸 （4）間溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） （6） 1試分離PhNHPhNHCH3和PH（NH3）2答案：1某化合物C8H9NO2（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B，在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3，3ˊ－二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。答案：1某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體B，其分子式為C10H21N。B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5辛二烯和1，4辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。答案：解： 1 化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。答案：解：（注：原圖可能有誤，①,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值）。 化合物A的結(jié)構(gòu)式是 第十五章 含硫和含磷有機(jī)化合物1． 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯（3）對硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯（5）對氨基苯磺酰胺 （6）2，2’二氯代乙硫醚（7）二苯砜 （8）環(huán)丁砜（9）苯基亞膦酸乙酯 （10）苯基亞膦酰氯答案：　2．命名下列化物:　答案： （1）巰基乙醇（2）巰基乙酸（3）對羧基苯磺酸（4）對甲苯環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯化四羥甲基磷（8）N甲基對甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦3．用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:答案：(1)可以用AgNO3氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反應(yīng)的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液處理，能產(chǎn)生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。（3）可以用AgNO3氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生熱效應(yīng)的為（對甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng)，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為（對甲苯磺酰氯）.4. 試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：答案：5． 完成下列轉(zhuǎn)化：　答案：6．使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑，以及其他有關(guān)試劑，完成下列合成：　 答案：第十六章 元素有機(jī)化合物解釋下列名詞，并舉例說明之：（1）金屬有機(jī)化合物 （2）∏絡(luò)合物 （3）金屬化合物（4）氫金屬化合物 （5）氧化－加成反應(yīng) （6）羰基化反應(yīng)答案：（1）金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）π絡(luò)合物：是指有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機(jī)化合物。例如：蔡塞（Zeise）鹽K[PtCl3。C2H4]（3）金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機(jī)化合物直接反應(yīng)，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，（4）氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。例如，（5）氧化加成反應(yīng)：過渡金屬和AB型的化合物反應(yīng)時(shí)，AB鍵發(fā)生斷裂，同時(shí)加成到過渡金屬上的反應(yīng)，稱為氧化加成反應(yīng)，例如，（6）羰基化反應(yīng)：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?；^渡金屬RCOM的反應(yīng)，稱為羰基化反應(yīng)。例如，命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：（1）齊格勒－納塔催化劑 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳 （5）蔡塞鹽 （6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒納塔（ZieglerNatta）催化劑：Ti + AlEt3(2)9BBN: ,9硼二環(huán)[]壬烷 9borobicyclo[]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基鎳：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞（Ziess）鹽：（6）威爾金遜（Wilkinson）催化劑:RhCl(PPh3)寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物：答案：完成下列轉(zhuǎn)化：答案：對下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應(yīng)式表示。答案：第十七章 周環(huán)反應(yīng)1. 推測下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法.答案：：答案：，請說明這個(gè)產(chǎn)物的合理性。答案：：答案：：答案：。答案：？答案：，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（Ⅰ或Ⅱ）?答案：，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。答案：,10二氫萘轉(zhuǎn)化為9，10二氫萘。答案：：答案：(1). 涉及的π電子數(shù)為6個(gè) (2). 涉及的π電子數(shù)為4個(gè)(3). 涉及的π電子數(shù)為6個(gè) (4). 涉及的π電子數(shù)為16個(gè)：（1）.在狄爾斯阿爾德反應(yīng)中，2丁叔基,1,3丁二烯反應(yīng)速率比1，3丁二烯快許多。答案：在狄爾斯阿爾德反應(yīng)中，1，3丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時(shí)，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。（2）.在此78℃時(shí)，下面反應(yīng)中（b）的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍。答案：反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，[2+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而[4+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在78℃下反應(yīng)（b）反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時(shí)，主要通過分子內(nèi)[1，3]或[1，7]σ遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對稱性原理，1，3]和[1，7]同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因此，該重排反應(yīng)的活化能很高，所以化合物本身相當(dāng)穩(wěn)定。第十八章 雜環(huán)化合物1 .命名下列化合物： 答案：解：（1） 4甲基2乙基噻唑 （2）2呋喃甲酸或糠酸 （3）N甲基吡咯 （4）4甲基咪唑 （5）α，β吡啶二羧酸 （6）3乙基喹啉（7）5磺酸基異喹啉 （8）β吲哚乙酸 （9）腺嘌呤 （10）6羥基嘌呤２. 為