平衡態(tài)和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(編輯修改稿)
2025-08-15 00:09 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 力應(yīng)該使原有的熱力學(xué)數(shù)據(jù)表的變動(dòng)最小； 4. 用新的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力進(jìn)行平衡常數(shù)和 ln(p/p0)計(jì)算時(shí)應(yīng)和用舊的1atm同樣方便； 5. 新的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力應(yīng)與 SI單位協(xié)調(diào)一致 。 于是 ， 在眾多的可供選擇的新標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力 (包括 kPa)中 ， 國(guó)際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì) (IUPAC)于 1982年決定以 1bar(＝105 Pa＝ atm＝ mmHg)作為新的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力 (SSP，Standard State Pressure)。 以 bar作為新的 SSP是其下屬機(jī)構(gòu) —熱力學(xué)委員會(huì)于 1981年倡議的 ， IUPAC在 1982年正式批準(zhǔn)并公布 。 按照這一新的 SSP的熱力學(xué)數(shù)據(jù)表已經(jīng)問(wèn)世 ， 一些教科書(shū)也作了相應(yīng)的變更 ， 如北京大學(xué)華彤文教授的 《 普通化學(xué)原理 》 。 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力的這一新的變動(dòng)對(duì)純物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)將產(chǎn)生不同的影響 。 壓力從 1 atm變?yōu)?1 bar基本上不改變純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)據(jù) ， 即 ΔHθ＝ ΔHa(角號(hào) “ θ”表示建立在新的 SSP基礎(chǔ)上的熱力學(xué)數(shù)據(jù) ， 角號(hào) “ a”則代表在 1atm下的數(shù)據(jù) )。 因?yàn)閴毫τ?1atm ( bar)變?yōu)?1 bar， 其改變甚微 ， 故對(duì)固體與液體的焓值都無(wú)明顯影響 ， 對(duì)于氣體 ， 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)條件意味著理想氣體行為 ， 而理想氣體的焓與壓力無(wú)關(guān) 。 對(duì)于 熵 值 ， SSP的這一變動(dòng)同樣不會(huì)造成固體和液體熵值的明顯變化 ， 因?yàn)閴毫Φ淖兓斐傻撵刂档淖兓h(yuǎn)小于固體和液體的熵值的實(shí)驗(yàn)誤差 。 然而 ， 盡管 SSP的上述變化使氣體的摩爾熵值明顯低于由量熱法數(shù)據(jù)所得到的熵的實(shí)驗(yàn)誤差 ， 但這種改變有可能不低于由光譜法所得到的實(shí)驗(yàn)誤差或由統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)所得到的值 ， 所以應(yīng)加以校正： Sθ＝ Sa＋ δ 此處 ， δ為改變量 ， δ＝ ＝ JK－ 1mol－ 1。 氣體標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值的改變勢(shì)必會(huì)引起純物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)生成自由
化學(xué)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1