平衡態(tài)和標準態(tài)(編輯修改稿)
2025-08-15 00:09 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 力應該使原有的熱力學數(shù)據(jù)表的變動最??； 4. 用新的標準態(tài)壓力進行平衡常數(shù)和 ln(p/p0)計算時應和用舊的1atm同樣方便； 5. 新的標準態(tài)壓力應與 SI單位協(xié)調(diào)一致 。 于是 ， 在眾多的可供選擇的新標準態(tài)壓力 (包括 kPa)中 ， 國際理論與應用化學聯(lián)合會 (IUPAC)于 1982年決定以 1bar(＝105 Pa＝ atm＝ mmHg)作為新的標準態(tài)壓力 (SSP，Standard State Pressure)。 以 bar作為新的 SSP是其下屬機構(gòu) —熱力學委員會于 1981年倡議的 ， IUPAC在 1982年正式批準并公布 。 按照這一新的 SSP的熱力學數(shù)據(jù)表已經(jīng)問世 ， 一些教科書也作了相應的變更 ， 如北京大學華彤文教授的 《 普通化學原理 》 。 標準態(tài)壓力的這一新的變動對純物質(zhì)的熱力學數(shù)據(jù)將產(chǎn)生不同的影響 。 壓力從 1 atm變?yōu)?1 bar基本上不改變純物質(zhì)的標準生成焓數(shù)據(jù) ， 即 ΔHθ＝ ΔHa(角號 “ θ”表示建立在新的 SSP基礎上的熱力學數(shù)據(jù) ， 角號 “ a”則代表在 1atm下的數(shù)據(jù) )。 因為壓力由 1atm ( bar)變?yōu)?1 bar， 其改變甚微 ， 故對固體與液體的焓值都無明顯影響 ， 對于氣體 ， 標準態(tài)條件意味著理想氣體行為 ， 而理想氣體的焓與壓力無關 。 對于 熵 值 ， SSP的這一變動同樣不會造成固體和液體熵值的明顯變化 ， 因為壓力的變化所造成的熵值的變化遠小于固體和液體的熵值的實驗誤差 。 然而 ， 盡管 SSP的上述變化使氣體的摩爾熵值明顯低于由量熱法數(shù)據(jù)所得到的熵的實驗誤差 ， 但這種改變有可能不低于由光譜法所得到的實驗誤差或由統(tǒng)計熱力學所得到的值 ， 所以應加以校正： Sθ＝ Sa＋ δ 此處 ， δ為改變量 ， δ＝ ＝ JK－ 1mol－ 1。 氣體標準摩爾熵值的改變勢必會引起純物質(zhì)標準生成自由
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