幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-08-14 10:51 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 要是 弛豫時(shí)間 ，就可以計(jì)算出快速對峙反應(yīng)的相關(guān)速率常數(shù)。 通過使用脈沖激光等方式，可以使得反應(yīng)體系在數(shù)微秒或更快的時(shí)間內(nèi)改變，因而弛豫法可以測定很快速的化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)，如酸堿中和反應(yīng)等。 以 11級(jí)對峙反應(yīng)為例 11 A Pkk???? ??對峙反應(yīng)速率方程 xkxaktx11 )(dd????e1e1 )( xkxak ???平衡時(shí)： 0 eet a x x???? t t a x x??e e e t t a x x??注意：式中 表示舊平衡的濃度， 表示新平衡的濃度 39。ex ex 為擾動(dòng)后與新平衡濃度的差值。 x?ex x x? ? ? ex x x? ? ?d(dd)dxtxt?? 11()k a x k x?? ? ?1 e 1 e [ ( ) ] ( )k a x x k x x?? ? ? ? ? ? ?11()k k x?? ? ? ?11k x k x?? ? ? ? ?在弛豫法中，我們選取 ?x為基本變量 通過變量代換，速率方程變成如下形式 011l n ( )x k k tx ?? ???0 11 0d ( ) ( ) dxtxx k k tx????? ? ????積分，可得 1－ 1型對峙反應(yīng)弛豫動(dòng)力學(xué)方程 令 111()kk????當(dāng) 0 e xx? ??測定馳豫時(shí)間 τ 解得 k1和 k1 0 ln x tx ?? ??111 tkk?????11 1 11 , kKk k k??????用方程組 /0tx x e ??? ? ? ?這一指數(shù)衰減過程在各種弛豫現(xiàn)象中極為常見 弛豫時(shí)間 指體系偏離平衡程度降到總偏離 1/e所需的時(shí)間 平行反應(yīng) (Parallel or Side Reaction)
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