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正文內(nèi)容

綠色溶劑和應(yīng)用(編輯修改稿)

2025-07-21 23:49 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 im)PF6將CO2從天然氣中除去,氣體在離子液體中的溶解度可通過選擇陰陽離子及其取代基進行調(diào)節(jié)。 雖然將離子液體用于液液萃?。ㄓ袡C物,金屬離子)已經(jīng)進行了許多有益的工作,但從現(xiàn)狀來看,交叉污染問題還沒有很好的解決辦法,暫時難以應(yīng)用,對于氣體混合物的分離,要進一步開展氣體溶解度及傳質(zhì)方面的研究, 在離子液體中分離萃取物或分離反應(yīng)混合物的方法中,對難以分離或熱敏感系統(tǒng)采用超臨界 CO2 是一種較好的方法。小浦延幸25等成功開發(fā)了Al/AlCl3bPyCl/Pan二次電池,其中bPyCl為氯化丁基吡啶,Pan為聚苯胺,電解液為AICI3 (物質(zhì)的量比為 66%)和 bPyCl(物質(zhì)的量比為 33%)的離子液體。香港的Fung26等將(emim)ClAlCl3 用于鋰離子二次電池及其電極中,也取得了較好的結(jié)果。Kubo27等使用(C6mim)I與低分子凝化劑作電解質(zhì),所得色素增感太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率為 5%,在850C工作 1000h,轉(zhuǎn)換效率不變;%,但下降很快。雙電層電容器是一種新的儲備裝置,是21 世紀新的綠色能源。對雙電層電容器電解液性能的要求主要是:電導(dǎo)率要高,分解電壓要大,使用溫度范圍要寬,壽命長。 認為與水溶液,非水溶液和固體電解質(zhì)等電解質(zhì)相比,離子液體用于雙電層電容器的性能較好,尤其是近年來又發(fā)現(xiàn)了大批的離子液體及含離子液體的高分子,其性能更加突出,為制造高性能雙電層電容器提供了條件。 總之, 離子液體在太陽電池和雙電層電容器的應(yīng)用,使其優(yōu)點更能得到體現(xiàn)。離子液體作為一類新的化學(xué)物質(zhì), 其新的用途正被不斷開發(fā), 前景廣闊。 但這些分散的應(yīng)用領(lǐng)域,被研究的還不夠充分,前景好的用途應(yīng)繼續(xù)加強研究28。3 超臨界流體一般而言,處在臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)之上的流體,被稱作超臨界流體。超臨界流體不但具有與液體相近的溶解能力和傳熱系數(shù), 而且具有與氣體相近的粘度系數(shù)和擴散系數(shù),除此之外,在超臨界附近,壓力的微小變化可以導(dǎo)致密度的巨大變化,而密度又與粘度、介電常數(shù)、擴散系數(shù)和溶解能力相關(guān),因此,可以通過調(diào)節(jié)超臨界流體的壓力來改變它的物化性質(zhì)。 目前應(yīng)用的超臨界流體主要有Xe、 COH2O、CHC2HCH3OH和CHF3等。其中CO2無毒、無污染和不易燃,且超臨界狀態(tài)很容易達到(Tc=,Pc=),所以應(yīng)用最為廣泛。 超臨界流體的應(yīng)用超臨界流體的密度對溫度T與壓力P 的變化很敏感,而其溶解能力在一定壓力范圍內(nèi)與其密度成比例,故可通過對 T與 P 的控制而改變物質(zhì)的溶解度,特別是在臨界點附近 T與P 的微小變化可導(dǎo)致溶解度發(fā)生幾個數(shù)量級的突變,這正是SCF萃取的依據(jù),具體工業(yè)方法是在高壓條件下使之與待分離固體或液體混合物接觸,控制體系的壓力和溫度使待分離組分溶解在其中,然后通過降壓或升溫的方法,降低超臨界流體的密度,待分離物析出,即可完成萃取過程。與一些傳統(tǒng)的分離方法相比,超臨界萃取有許多獨特的優(yōu)點29,如:(1)超臨界流體萃取能力取決于流體密度,因而很容易通過調(diào)節(jié)溫度和壓力來加以控制;(2)溶劑回收方便簡單,節(jié)省能源。通過等溫降壓或等壓升溫, 被萃取物就可與萃取劑分離;(3)由于超臨界萃取工藝可在較低溫度下操作,故特別適合于熱敏組分的萃?。唬?)可較快達到平衡。超臨界流體萃取應(yīng)用領(lǐng)域包括高純天然香料和藥物成分等的萃取,見表129。鮮花類 天然香料食用香料 其它 藥物成分 生物分子茉莉花 杏仁!生姜 柑桔 精神病藥物 蛋白質(zhì)等玫瑰花 黑胡椒!當歸 甜橙皮 環(huán)胞多肽 I薰衣草花 啤酒花!小茴香 檀香木 抗抑制劑 30用超臨界流體作為化學(xué)反應(yīng)溶劑的優(yōu)點之一,是可以通過壓力變化,在“像液相”和“像氣相”,像氣相之間調(diào)節(jié)流體的性質(zhì),即通過壓力變化,使其性質(zhì)在接近于氣體性質(zhì)或接近于液體性質(zhì)之間變化,這樣為更好地實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)提供了方便, 超臨界流體的密度與液體接近,溶劑強度也接近于液體,因而,可以是很好的溶劑,使用超臨界流體,可通過調(diào)節(jié)壓力來改變其密度,從而調(diào)節(jié)一些與密度相關(guān)的溶劑性質(zhì)。如介電性和粘度等,這樣就增大了控制化學(xué)反應(yīng)能力和改變化學(xué)反應(yīng)選擇性的可能性。超臨界流體又具有某些氣體的優(yōu)點,如低粘度、高氣體溶解度和高擴散系數(shù)等,這對快速化學(xué)反應(yīng)。尤其是擴散抑制化學(xué)反應(yīng)或包含有氣體反應(yīng)物的反應(yīng)是十分有利的。用超臨界CO2作溶劑的另一優(yōu)點是:CO2不可能再被氧化,因而是理想的氧化反應(yīng)的溶劑。同時CO2 還可以利用超臨界CO2 中濃度高這一性質(zhì),使CO2 作為反應(yīng)物的反應(yīng)在超臨界CO2 中進行,從而提高反應(yīng)速率,甚至開發(fā)新的反應(yīng)。近來的一些研究表明,超臨界流體溶劑有優(yōu)于普通溶劑的特性。例如,Desimone31等發(fā)現(xiàn)可用超臨界CO2 取代老溶劑氟里昂,作為氟代丙烯酸酯單體自由基聚合反應(yīng)的溶劑,其產(chǎn)率高,而且產(chǎn)物易于分離。Noyori32等發(fā)現(xiàn),在三乙胺或三乙胺 / 甲醇存在下催化加氫合成甲酸或甲酸衍生物的反應(yīng)在超臨界CO2中進行時,其反應(yīng)速率明顯大于在其他溶劑中進行時的速率;Matsuda33等研究發(fā)現(xiàn),脂酶催化醋酸丙烯酸 酯與外消旋體1 對氯苯基2,2,2 三氟乙醇的有選擇性酯化,可得到 R構(gòu)型的產(chǎn)物。溶劑性涂料一般是由成膜物質(zhì)和用于溶解成膜材料的有機溶劑組成。由于涂料中使用的揮發(fā)性有機溶劑,不僅危害施工人員的健康,而且會污染大氣和水源,嚴重威脅人類的生存環(huán)境。使用環(huán)境友好的超臨界CO2 代替?zhèn)鹘y(tǒng)噴漆過程中的快揮發(fā)溶劑,而僅保留原溶劑總量 1/31/5 的慢揮發(fā)溶劑,可獲得良好的噴漆質(zhì)量。實踐證明這種新的噴漆系統(tǒng)能大大減少對環(huán)境有污染的揮發(fā)性有機溶劑的排放,同時改善施工環(huán)境,有利于操作人員的身體健康,具有廣闊的應(yīng)用前景3435。 超臨界溶液的快速膨脹過程(RESS)36在超臨界壓力附近,壓力的微小增加可導(dǎo)致溶解質(zhì)的急劇上升,難揮發(fā)性溶質(zhì)在超臨界條件下的溶解度,比在相同溫度和壓力下的溶解度大 106倍,含有難揮發(fā)性溶液的超臨界流體通過噴嘴、細管小孔等減壓過程可在極短時間內(nèi)完成(≤105s)。超臨界流體的快速膨脹導(dǎo)致很高的過飽和度,并伴隨著以音波形式產(chǎn)生的機械擾動,前者產(chǎn)生一致的成核條件,并因此形成很窄的粒徑分布;后者則導(dǎo)致產(chǎn)生微小顆粒。 故RESS過程被廣泛應(yīng)用于微米甚至納米級顆粒與纖維的制備。 超臨界反萃取過程一些生化物質(zhì)與溶劑互溶,濃縮與提取較困難,可利用超臨界流體作為反萃取劑,這些物質(zhì)在SCF流體中的溶解度很小,當加入SCF 流體后,溶液會稀釋膨脹,降低了原溶劑
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