【文章內容簡介】 限，供應不足。2011年上半年，環(huán)氧乙烷的價格大起大落，行情可謂火爆。1月份環(huán)氧乙烷價格的最低點為11500元/噸，從1月底起至3月底，環(huán)氧乙烷價格飆升至14200元/噸，漲幅達23%；在維持了兩周的高價位平穩(wěn)走勢后，由于環(huán)氧乙烷的淡季來臨，市場成交量急劇下降，各地紛紛出現大幅走跌行情，僅在5月份僅僅一個月內，環(huán)氧乙烷從14200元/噸跌至11800元/噸，跌幅高達20%，%。下半年以來環(huán)氧乙烷價格走勢平穩(wěn)，8月下旬各地區(qū)價格先后開始出現反彈現象，紛紛上漲200元/噸，上?；?、三江化工和揚子化工的EO價格由原來的11800上漲至12000元/噸；隨后，華北地區(qū)北京東方和燕山石化價格上漲200元/噸左右，價格達到12200元/噸，東北地區(qū)亦上漲了200元/噸，達到12100元/噸。近期，中石化華東銷售公司上海石化、揚子石化、鎮(zhèn)海煉化、阿克蘇諾貝爾、南京德納環(huán)氧乙烷執(zhí)行10100元/噸，裝置運行平穩(wěn)，走貨尚可；中石化華北銷售分公司燕山石化、北京東方化工、天津石化、中沙石化環(huán)氧乙烷執(zhí)行10100元/噸，工廠裝置運行平穩(wěn)，走貨平穩(wěn)；中石油東北銷售分公司吉林石化環(huán)氧乙烷出廠價格執(zhí)行10100元/噸；遼陽石化、撫順石化出廠10100元/噸；遼寧北化環(huán)氧乙烷出廠報價執(zhí)行10200元/噸，供應面依舊偏緊，走貨平穩(wěn)，裝置運行正常。面對目前復雜的經濟形式，好多國家都在頻繁出臺救市措施，大宗商品的價格下行速度有所減緩，一旦救市措施生效后，在成本邊緣運行的大宗商品價格會迅速進入上升通道。環(huán)氧乙烷也是如此。，方案與質量標準由于乙二醇( ethylene glycol)是重要的化工基礎原料，主要用于生產聚醋纖維(滌綸)、小飽和聚醋樹脂、非離子表面活性活性劑，還可用作防凍劑以及有機化一中間體等。環(huán)氧乙烷生產乙二醇，是環(huán)氧乙烷最主要的應用，消費量約占環(huán)氧乙烷產量的70%日前乙二醇的生產技術主要有環(huán)氧乙烷非催化水合法、環(huán)氧乙烷催化水合法、碳酸乙烯醋法和合成氣法等。所以，該項目的下游主要供給對象為乙二醇的生產，不僅由于它占據了環(huán)氧乙烷的大部分供給目標，也是由于該工藝技術已經十分成熟，適合本次化工設計的需要 國外比較有代表性的有Shell公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法 中國石油化工股份有限公司及上海石化工研究院共同申請了環(huán)氧乙烷水合反應精餾的專利。超聲波頻率是比一般聲波的頻率高得多的電磁波，具有一些獨特的性質:比普通的聲波具有更好的束射性。比普通聲波強大得多的功率。能量很大，可使介質的質點產生顯著的聲壓作用。這些特性使超聲波作用于介質會產生一種獨特的作用一一空化作用，空化作用在瞬問產生兒千K的高溫、高壓和沖擊波，可用于加快化學反應的進行。 環(huán)氧乙烷問接法生產工藝是先由環(huán)氧乙烷(E0)和二氧化碳在催化劑的作用下發(fā)生酷化反應生成碳酸乙烯酷CEC)，然后碳酸乙烯酷再水解得到EG[碳酸乙烯酷CEC)法]，或與甲醇發(fā)生醇取代反應生成碳酸二甲酷CDMC)和EG CEG和DMC聯(lián)產法)，其反應過程如下式所示，其代表工藝是三菱化學公司開發(fā)的OMEGA (Only MEGAdvanced) EC法工藝。近些年，環(huán)氧乙烷水合技術的研究發(fā)展很快，有的技術已經建成中試裝置，并正在進行工業(yè)化，下面將國內外具有代表性環(huán)氧乙烷水合技術研究進行小結并進行了比較，見表1?！?】本次化工設計使用乙醇制取乙烯，再以乙烯制取環(huán)氧乙烷的方式來達到生產目的，現分別從乙醇制乙烯，乙烯制環(huán)氧乙烷兩個步驟來討論工藝技術方案。 (1)與傳統(tǒng)的石油裂解制備乙烯相比，生物乙醇制備乙烯技術具有突出的優(yōu)勢：生物質原料來源廣泛，糖類、淀粉類、纖維素等屬于可再生資源，生物乙醇生產技術的發(fā)展使得生物乙醇的成本不斷下降。該反應具體方程式如圖一所示。 (2)脫水反應所需要的溫度比裂解所需溫度低5oo度左右，壓力為常壓，反應器材的要求以及制造費用也更低。 (3)工藝流程簡單，乙烯的選擇性很高，便于對產品分離、提純。 (4)裝置設備少，能耗低，投資低，建設周期短，投資回收快。 (5)該工藝屬于綠色環(huán)保工藝，CO2排放量少，減少環(huán)境污染的同時也降低了治理費用。 圖一該反應的具體操作流程如下圖所示 口前，發(fā)展生物乙烯技術所要解決的關鍵問題是降低乙醇的生產成本。在當前的市場情況下，國內無水乙醇、乙烯和聚乙烯的市場價格分別為6000元/噸、10000元/噸和13000元/噸左右。采用乙醇脫水制備生物乙烯的力一法，每噸無水乙醇完全轉化可以得到0. 6噸左右的乙烯，折合每噸乙烯所消耗乙醇的成本約為10000元左右，再加上能量消耗、設備折舊和操作費用等成本，生物乙烯的成本可以控制在11000元/噸以內，比口前的乙烯市場價格略高。然而，通過選用低濃度的乙醇發(fā)酵液(質量分數在10%左右)為反應原料，以及大力發(fā)展以秸稈等農林廢棄物為原料的纖維素制乙醇技術，可使乙醇的成本進一步降低。此外，如果把乙烯衍生到環(huán)氧乙烷等下游產品，將會有更大的利潤空間。因此，隨著石油價格上漲和生物乙醇技術的不斷進步，生物乙烯技術具有一定的經濟可行性，尤其是纖維乙醇產業(yè)和生物乙烯產業(yè)的藕合，將會為生物乙烯技術帶來更大的生存空間。. 1氯醇法環(huán)氧乙烷氯醇法生產分兩步進行:首先氯氣與水反應生成次氯酸，再與乙烯反應生成氯乙醇。然后氯乙醇用石灰乳皂化生成環(huán)氧乙烷。這種方法存在的嚴重缺點大致有:1)消耗氯氣，排放大量污水，造成嚴重污染。2)乙烯次氯酸化生產氯乙醇時，同時副產二氧化碳等副產物，在氯乙醇皂化時生產的環(huán)氧乙烷可異構化為乙醛，造成環(huán)氧乙烷損失，乙烯單耗高。3)氯醇法環(huán)氧乙烷，醛的質量分數很高，約為4x10^(6)一5x10^(6)最低也有2 x10^(6)。 氯醇法生產環(huán)氧乙烷，由于裝置小、產量少、質量差、消耗高，因而成本也高，與大裝置氧化法生產的高質量產品相比已失去了市場竟爭能力。乙烯直接氧化法，分為空氣直接氧化法和氧氣直接氧化法。. 2. 1空氣直接氧化法 空氣直接氧化法用空氣作氧化劑，因此生產中必須有空氣凈化裝置，以防止空氣中有害雜質帶人反應器而影響催化劑的活性?？諝夥ǖ奶攸c是由兩臺或多臺反應器串聯(lián)，即主反應器和副反應器，為使主反應器催化劑的活性保持在較高水平(63 %75% )，通常以低轉化率操作(20%一50%)。此法是采用制備純氧或有其他氧源作氧化劑。由于用純氧作氧化劑，連續(xù)引人系統(tǒng)的惰性氣體大為減少，未反應的乙烯基本上可完全循環(huán)使用。從吸收塔頂出來的循環(huán)氣必須經過脫碳以除去二氧化碳，然后循環(huán)返回反應器，否則二氧化碳質量超過15%，將嚴重影響催化劑的活性。 這兩種氧化方法均采用列管式固定床反應器。反應器是關鍵設備，與反應效果密切相關，其反應過程基本相同，包括反應、吸收、汽提和蒸餾精制等工序。但是氧氣氧化法與空氣氧化法相比前者具有明顯的優(yōu)越性，主要體現在以下幾個方面: