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正文內(nèi)容

關(guān)于加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的指導(dǎo)意見(編輯修改稿)

2024-07-18 12:13 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 氨工藝  六、裂解(裂化)工藝  七、氟化工藝  八、加氫工藝  九、重氮化工藝  十、氧化工藝  十一、過氧化工藝  十二、胺基化工藝  十三、磺化工藝  十四、聚合工藝  十五、烷基化工藝  附件2:  首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝安全控制要求、  重點(diǎn)監(jiān)控參數(shù)及推薦的控制方案 光氣及光氣化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元光氣化反應(yīng)釜、光氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡介光氣及光氣化工藝包含光氣的制備工藝,以及以光氣為原料制備光氣化產(chǎn)品的工藝路線,光氣化工藝主要分為氣相和液相兩種。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)光氣為劇毒氣體,在儲(chǔ)運(yùn)、使用過程中發(fā)生泄漏后,易造成大面積污染、中毒事故;(2)反應(yīng)介質(zhì)具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)副產(chǎn)物氯化氫具有腐蝕性,易造成設(shè)備和管線泄漏使人員發(fā)生中毒事故。典型工藝一氧化碳與氯氣的反應(yīng)得到光氣;光氣合成雙光氣、三光氣;采用光氣作單體合成聚碳酸酯;甲苯二異氰酸酯(TDI)的制備;4,439。二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的制備等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)一氧化碳、氯氣含水量;反應(yīng)釜溫度、壓力;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;光氣進(jìn)料速度;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等。安全控制的基本要求事故緊急切斷閥;緊急冷卻系統(tǒng);反應(yīng)釜溫度、壓力報(bào)警聯(lián)鎖;局部排風(fēng)設(shè)施;有毒氣體回收及處理系統(tǒng);自動(dòng)泄壓裝置;自動(dòng)氨或堿液噴淋裝置;光氣、氯氣、一氧化碳監(jiān)測及超限報(bào)警;雙電源供電。宜采用的控制方式光氣及光氣化生產(chǎn)系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異?,F(xiàn)象或發(fā)生光氣及其劇毒產(chǎn)品泄漏事故時(shí),應(yīng)通過自控聯(lián)鎖裝置啟動(dòng)緊急停車并自動(dòng)切斷所有進(jìn)出生產(chǎn)裝置的物料,將反應(yīng)裝置迅速冷卻降溫,同時(shí)將發(fā)生事故設(shè)備內(nèi)的劇毒物料導(dǎo)入事故槽內(nèi),開啟氨水、稀堿液噴淋,啟動(dòng)通風(fēng)排毒系統(tǒng),將事故部位的有毒氣體排至處理系統(tǒng)。    電解工藝(氯堿)反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元電解槽、氯氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡介電流通過電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)時(shí),在兩個(gè)極上所引起的化學(xué)變化稱為電解反應(yīng)。涉及電解反應(yīng)的工藝過程為電解工藝。許多基本化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、過氧化氫等)的制備,都是通過電解來實(shí)現(xiàn)的。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)電解食鹽水過程中產(chǎn)生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化性很強(qiáng)的劇毒氣體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當(dāng)氯氣中含氫量達(dá)到5%以上,則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸;(2)如果鹽水中存在的銨鹽超標(biāo),在適宜的條件(pH<)下,銨鹽和氯作用可生成氯化銨,濃氯化銨溶液與氯還可生成黃色油狀的三氯化氮。三氯化氮是一種爆炸性物質(zhì),與許多有機(jī)物接觸或加熱至90℃以上以及被撞擊、摩擦等,即發(fā)生劇烈的分解而爆炸;(3)電解溶液腐蝕性強(qiáng);(4)液氯的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、包裝、輸送、運(yùn)輸可能發(fā)生液氯的泄漏。  典型工藝氯化鈉(食鹽)水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鈉、氫氣;氯化鉀水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鉀、氫氣。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)電解槽內(nèi)液位;電解槽內(nèi)電流和電壓;電解槽進(jìn)出物料流量;可燃和有毒氣體濃度;電解槽的溫度和壓力;原料中銨含量;氯氣雜質(zhì)含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮等)等。安全控制的基本要求電解槽溫度、壓力、液位、流量報(bào)警和聯(lián)鎖;電解供電整流裝置與電解槽供電的報(bào)警和聯(lián)鎖;緊急聯(lián)鎖切斷裝置;事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報(bào)警裝置等。宜采用的控制方式將電解槽內(nèi)壓力、槽電壓等形成聯(lián)鎖關(guān)系,系統(tǒng)設(shè)立聯(lián)鎖停車系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計(jì)、單向閥及緊急切斷裝置等?!÷然に嚪磻?yīng)類型放熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元 氯化反應(yīng)釜、氯氣儲(chǔ)運(yùn)單元工藝簡介氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng),包含氯化反應(yīng)的工藝過程為氯化工藝,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;(2)所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品,氧化性強(qiáng),儲(chǔ)存壓力較高,多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化,一旦泄漏危險(xiǎn)性較大;(4)氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險(xiǎn),特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn);(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng);(6)氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。典型工藝(1)取代氯化氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴;氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯;氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘;甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷;乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類);醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。(2)加成氯化乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2二氯乙烷;乙炔與氯加成氯化生產(chǎn)1,2二氯乙烯;乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。(3)氧氯化乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷;丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2二氯丙烷;甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。(4)其他工藝硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)氯化反應(yīng)釜溫度和壓力;氯化反應(yīng)釜攪拌速率;反應(yīng)物料的配比;氯化劑進(jìn)料流量;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質(zhì)含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮等);氯化反應(yīng)尾氣組成等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進(jìn)料緩沖器;緊急進(jìn)料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報(bào)警裝置等。宜采用的控制方式將氯化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氯化劑流量、氯化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計(jì)、單向閥及緊急切斷裝置等?! ∠趸に嚪磻?yīng)類型放熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元硝化反應(yīng)釜、分離單元工藝簡介硝化是有機(jī)化合物分子中引入硝基(NO2)的反應(yīng),最常見的是取代反應(yīng)。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法,分別用于生產(chǎn)硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。涉及硝化反應(yīng)的工藝過程為硝化工藝。 工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反應(yīng)速度快,放熱量大。大多數(shù)硝化反應(yīng)是在非均相中進(jìn)行的,反應(yīng)組分的不均勻分布容易引起局部過熱導(dǎo)致危險(xiǎn)。尤其在硝化反應(yīng)開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險(xiǎn)的,一旦攪拌再次開動(dòng),就會(huì)突然引發(fā)局部激烈反應(yīng),瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;(2)反應(yīng)物料具有燃爆危險(xiǎn)性;(3)硝化劑具有強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)氧化性,與油脂、有機(jī)化合物(尤其是不飽和有機(jī)化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;(4)硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物具有爆炸危險(xiǎn)性。典型工藝(1)直接硝化法丙三醇與混酸反應(yīng)制備硝酸甘油;氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對(duì)硝基氯苯;苯硝化制備硝基苯;蒽醌硝化制備1硝基蒽醌;甲苯硝化生產(chǎn)三硝基甲苯(俗稱梯恩梯,TNT);丙烷等烷烴與硝酸通過氣相反應(yīng)制備硝基烷烴等。(2)間接硝化法苯酚采用磺?;娜〈趸苽淇辔端岬?。(3)亞硝化法2萘酚與亞硝酸鹽反應(yīng)制備1亞硝基2萘酚;二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應(yīng)制備對(duì)亞硝基二苯胺等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產(chǎn)物中雜質(zhì)含量;精餾分離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質(zhì)含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度的報(bào)警和聯(lián)鎖;自動(dòng)進(jìn)料控制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);分離系統(tǒng)溫度控制與聯(lián)鎖;塔釜雜質(zhì)監(jiān)控系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)攪拌、硝化劑流量、硝化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在硝化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障,能自動(dòng)報(bào)警并自動(dòng)停止加料。分離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖,溫度超標(biāo)時(shí),能停止加熱并緊急冷卻。硝化反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)?!『铣砂惫に嚪磻?yīng)類型吸熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元合成塔、壓縮機(jī)、氨儲(chǔ)存系統(tǒng)工藝簡介氮和氫兩種組分按一定比例(1:3)組成的氣體(合成氣),在高溫、高壓下(一般為400450℃,1530MPa)經(jīng)催化反應(yīng)生成氨的工藝過程。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)高溫、高壓使可燃?xì)怏w爆炸極限擴(kuò)寬,氣體物料一旦過氧(亦稱透氧),極易在設(shè)備和管道內(nèi)發(fā)生爆炸;(2)高溫、高壓氣體物料從設(shè)備管線泄漏時(shí)會(huì)迅速膨脹與空氣混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料與裂(噴)口處摩擦產(chǎn)生靜電火花引起著火和空間爆炸;(3)氣體壓縮機(jī)等轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備在高溫下運(yùn)行會(huì)使?jié)櫥蛽]發(fā)裂解,在附近管道內(nèi)造成積炭,可導(dǎo)致積炭燃燒或爆炸;(4)高溫、高壓可加速設(shè)備金屬材料發(fā)生蠕變、改變金相組織,還會(huì)加劇氫氣、氮?dú)鈱?duì)鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設(shè)備的疲勞腐蝕,使其機(jī)械強(qiáng)度減弱,引發(fā)物理爆炸;(5)液氨大規(guī)模事故性泄漏會(huì)形成低溫云團(tuán)引起大范圍人群中毒,遇明火還會(huì)發(fā)生空間爆炸。典型工藝(1)節(jié)能AMV法;(2)德士古水煤漿加壓氣化法;(3)凱洛格法;(4)甲醇與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)醇法;(5)純堿與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)堿法;(6)采用變換催化劑、氧化鋅脫硫劑和甲烷催化劑的“三催化”氣體凈化法等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)合成塔、壓縮機(jī)、氨儲(chǔ)存系統(tǒng)的運(yùn)行基本控制參數(shù),包括溫度、壓力、液位、物料流量及比例等。安全控制的基本要求合成氨裝置溫度、壓力報(bào)警和聯(lián)鎖;物料比例控制和聯(lián)鎖;壓縮機(jī)的溫度、入口分離器液位、壓力報(bào)警聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃、有毒氣體檢測報(bào)警裝置。宜采用的控制方式將合成氨裝置內(nèi)溫度、壓力與物料流量、冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;將壓縮機(jī)溫度、壓力、入口分離器液位與供電系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;緊急停車系統(tǒng)。合成單元自動(dòng)控制還需要設(shè)置以下幾個(gè)控制回路:⑴氨分、冷交液位;⑵廢鍋液位;⑶循環(huán)量控制;⑷廢鍋蒸汽流量;⑸廢鍋蒸汽壓力。安全設(shè)施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、液位計(jì)、單向閥及緊急切斷裝置等?!×呀猓鸦┕に嚪磻?yīng)類型高溫吸熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元裂解爐、制冷系統(tǒng)、壓縮機(jī)、引風(fēng)機(jī)、分離單元工藝簡介裂解是指石油系的烴類原料在高溫條件下,發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應(yīng),生成烯烴及其他產(chǎn)物的過程。產(chǎn)品以乙烯、丙烯為主,同時(shí)副產(chǎn)丁烯、丁二烯等烯烴和裂解汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品。烴類原料在裂解爐內(nèi)進(jìn)行高溫裂解,產(chǎn)出組成為氫氣、低/高碳烴類、芳烴類以及餾分為288℃以上的裂解燃料油的裂解氣混合物。經(jīng)過急冷、壓縮、激冷、分餾以及干燥和加氫等方法,分離出目標(biāo)產(chǎn)品和副產(chǎn)品。在裂解過程中,同時(shí)伴隨縮合、環(huán)化和脫氫等反應(yīng)。由于所發(fā)生的反應(yīng)很復(fù)雜,通常把反應(yīng)分成兩個(gè)階段。第一階段,原料變成的目的產(chǎn)物為乙烯、丙烯,這種反應(yīng)稱為一次反應(yīng)。第二階段,一次反應(yīng)生成的乙烯、丙烯繼續(xù)反應(yīng)轉(zhuǎn)
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