【文章內(nèi)容簡介】 pH=～ ，故對(duì)后續(xù)除砷反應(yīng)影響甚微。污酸中砷主要以三價(jià)砷的形態(tài)存在，即 AsO+離子，分析砷的電位 —pH 圖，在硫化去砷反應(yīng)中，應(yīng)控制氧化還原電位在 50～ +50mv 之間，經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明，在 此控制條件下，砷的去除率可達(dá) 95%，而銅的去除率可達(dá) 98%以上。 采用分步硫化工藝處理污酸，在處理后的反應(yīng)液中砷濃度一般低于 100mg/L，能夠回收污酸中的有用金屬，并為污水處理站的達(dá)標(biāo)排放創(chuàng)造了條件。但硫化工藝設(shè)備投資和處理成本較高，處理成本中 Na2S 的費(fèi)用約占處理費(fèi)用的 20%～ 30%，噸酸處理成本約百元左右。高投入和高成本制約了一些中小型企業(yè)對(duì)該工藝的運(yùn)用。已有資料顯示采用電積法處理含砷污酸其成本低于硫化法，目前已形成試驗(yàn)規(guī)模，相信能很快在生產(chǎn)中得到運(yùn)用。 含砷污水的處理 處理 原理 銅冶煉企業(yè)均設(shè)有污水處理站，處理硫酸車間污水和全廠生產(chǎn)污水。一般進(jìn)入廠污水處理站污水的特點(diǎn)是處理量大，成份復(fù)雜。如金隆銅業(yè)公司和金昌冶煉廠的綜合污水水質(zhì) 見表 2。 表 2 污水水質(zhì)成分 成分 H2SO4 As F Cu Fe Zn Cd 貴治 3920 440 620 300 600 金隆 1314 547 307 重金屬離子，特別是砷離子，給污水處理工藝的選擇帶來一定的難度。按照 GB89781996 限定的砷排放濃度為 ，在設(shè)計(jì)選取的工藝指標(biāo)中，砷離子的總?cè)コ室_(dá)到 99%，才能使處理水達(dá)標(biāo)排放。采用簡單的石灰乳中和工藝不能保證水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放。在近幾年投產(chǎn)的大型銅冶煉企業(yè)和進(jìn)行技術(shù)改造的環(huán)境治理企業(yè)，對(duì)含砷酸性污水處理均采用了石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝，經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐證明，該工藝是行之有效的，在砷離子達(dá)標(biāo)排放時(shí)，其它重金屬離子均能達(dá)標(biāo)排放。 該工藝流程見圖 2 該工藝反應(yīng)機(jī)理分別為： 一段中和反應(yīng)控制 PH＝ 7～ 8 Ca(OH)2+H2SO4=CaSO4↓ +2H2O 2H3AsO3+Ca(OH)2=Ca(AsO2)2↓ +4H2O 氧化反應(yīng)分別使 Fe2+氧化成 Fe3+,As3+氧化成 As5+生成鐵鹽及亞鐵鹽。 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 2Fe(OH)3+3As2O3=2Fe(AsO2)3↓ +3H2O Fe(OH)3+H3AsO4=F3AsO4+3H2O Fe(OH)3+H3AsO4=FeAsO3+3H2O 因素 ① PH 影響 二段中和控制 PH=10～ 11，使上述反應(yīng)中的鐵砷鹽和鈣鹽在堿性條件下完全沉淀。在上述反應(yīng)中，要保證砷的去除率達(dá)到 99%，關(guān)鍵在控制二段中和反應(yīng)的條件，依據(jù)有關(guān)去砷的試驗(yàn)資料，見圖 圖 4，但二段中和反應(yīng)控制 PH=9～ 11 時(shí)，可使出水中 As＜ 。 ② Fe/As 的影響 不同 pH 值與鐵鹽共沉曲線圖，當(dāng) Fe/As＞ 10 時(shí)，處理出水中的砷＜ ，在生產(chǎn)中，對(duì)不同的含砷酸性水按上述控制參數(shù)及反應(yīng)條件進(jìn)行調(diào)整，都取得了較好的處理效果。 ③ 凝聚劑的影響 在上述反應(yīng)后添加凝聚劑有助于中和產(chǎn)物的快速沉淀， PAM 具有較 好的吸附、橋聯(lián)作用，使鐵砷鹽及鈣鹽在濃縮池中能夠快速沉淀。 ④ 設(shè)備的影響 兩段中和加鐵鹽去除含砷污水處理工藝，處理效果的優(yōu)劣與工藝裝備及測控設(shè)施的先進(jìn)可靠程度有關(guān)，關(guān)鍵設(shè)備及儀表采用國內(nèi)外的先進(jìn)產(chǎn)品，能為整個(gè)處理工藝的達(dá)標(biāo)運(yùn)行奠定了可靠的基礎(chǔ)。 3 中和渣的處理 脫水后的中和渣主要成分是石膏和鐵砷鹽，含其它重金屬堿式鹽 (Cu(OH)2,Zn(OH)2等 )，在目前階段，回收其中的有用金屬難度大，生產(chǎn)成本高。為了不造成二次污染，必須對(duì)中和渣進(jìn)行妥善處理。通常采用永久渣場填埋。 4 結(jié)論 銅冶煉含砷污水處理采用硫化法和石灰乳兩段中和加鐵鹽除砷工藝，能夠達(dá)到預(yù)期目標(biāo)，但污酸處理存在著處理成本高的，有待于新的處理工藝運(yùn)用，目前國內(nèi)已有院校試驗(yàn)電積法處理含砷污酸，其成本低于硫化法，將給企業(yè)帶來明顯的效益。 目前銅冶煉企業(yè)含砷污水雖然經(jīng)處理后做到了達(dá)標(biāo)排放，但在處理水返回使用，降低處理成本方面仍有許多工作可做，這些工作與企業(yè)體制，管理水平有著明確的聯(lián)系。做好這些工作可明顯提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。 字號(hào)：大 中 小 來源： 重金屬污染，砷污染防治信息網(wǎng) 蘭州捷暉生物環(huán)境工程有限公司 崔樹生 摘 要 ：煙氣制酸廢水的處理一直是國內(nèi)外行業(yè)難題。近幾年， 國內(nèi)一些銅冶煉企業(yè)引進(jìn)、開發(fā)了分步硫化法處理銅冶煉煙氣制酸污水。但這些處理工藝都存在諸多缺點(diǎn)，如工藝流程長、設(shè)施設(shè)備龐大、占地面積大、投資費(fèi)用大、物料運(yùn)輸量大、運(yùn)行費(fèi)用高昂、有二次污染物產(chǎn)生、處理后的渣和水無法回收利用等。某公司與蘭州捷暉生物環(huán)境工程有限公司開展技術(shù)合作，在某公司化工廠生產(chǎn)現(xiàn)場，用 EX2020 藥劑對(duì) 30 萬噸硫酸系統(tǒng)所產(chǎn)生的硫酸廢水進(jìn)行了去除銅、砷的中試試驗(yàn)，取得了良好的效果。 關(guān)鍵詞 ： EX2020；硫酸廢水；回用 1 概述 由于經(jīng)濟(jì)及技術(shù)問題，國際、國內(nèi)絕大多數(shù)硫酸企業(yè)廢水處理的目標(biāo)是達(dá)標(biāo)排 放，深度凈化和全部處理回用的企業(yè)幾乎沒有，少數(shù)企業(yè)只是對(duì)局部工藝廢水進(jìn)行處理，回收有價(jià)金屬。主要處理方法有石灰法、石灰 —鐵鹽法、硫化法、氧化法等。但這些處理方法都存在諸多缺點(diǎn)。 2 減排再利用工藝的提出及分析比較 減排再利用工藝的提出 經(jīng)過前期的探索性試驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)室條件試驗(yàn)、現(xiàn)場驗(yàn)證小試及現(xiàn)場中試， EX2020 藥劑處理銅冶煉煙氣制酸污水工藝簡單易操作、安全可靠。工藝流程如下： 制酸裝置排出的酸性污水首先進(jìn)入均化池存儲(chǔ)，使各種離子濃度不同的污水在均化池內(nèi)混合至水質(zhì)均勻穩(wěn)定（停留時(shí)間約 8 小時(shí)） 后，由泵經(jīng)過管式混合器輸送至一級(jí)攪拌反應(yīng)罐， EX2020 藥劑從管式混合器加入，根據(jù)水中金屬離子總濃度，定量泵自動(dòng)調(diào)節(jié)藥劑投加量，污水在一級(jí)反應(yīng)罐內(nèi)攪拌反應(yīng)（ 40 分鐘）完成后，混合液流入1沉淀罐沉淀（ 50 分鐘），沉淀產(chǎn)生的泥水混合物經(jīng)污泥脫水裝置脫水，脫出的水及沉淀上清液回流至 1中間儲(chǔ)槽，含金屬污泥返回冶煉；去除金屬離子的 1中間儲(chǔ)槽的清液，由泵經(jīng)管式混合器輸送至二級(jí)攪拌反應(yīng)罐，EX