【文章內(nèi)容簡介】 /m)。和硫含量小于 %的專用白油，在一個具塞棕色細(xì)口玻璃瓶中，用萬分之一天平準(zhǔn)確 變壓器油中活性硫測試方法的研究秤取 的 2正丁基硫醚，用白油稀釋至 ,在室溫下充分混合。配制如下表一： 表一：母液的制備理論稱取二正丁基硫醚/g實際稱取二正丁基硫醚/g母液理論總質(zhì)量/g母液實際總質(zhì)量/g母液中實際含硫量/% 硫標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備稱取 %母液，用白油稀釋配成質(zhì)量百分含量為%、 %、%、 %、%硫標(biāo)樣。硫標(biāo)樣配制如下表二 ： 表二：硫標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備 硫質(zhì)量含量（%） 項目 理論加入母液的質(zhì)量（g） 實際加入母液的質(zhì)量（g） 硫標(biāo)樣的理論總質(zhì)量（g） 硫標(biāo)樣的實際總質(zhì)量（g） 實際硫含量（%） 樣品的配制 %硫樣制備：稱取 母液，用白油稀釋至 60g。 %硫樣制備：稱取 母液，用白油稀釋至 180g 油樣+%樣品制備：準(zhǔn)確稱取 母液，用油樣稀釋至 與銅粉反應(yīng)后樣品制備 與銅粉反應(yīng)時間的確定稱取 %硫樣（15+ ）% 樣品于 250mL 三口燒瓶中，加入（+） g 銅粉，于 210℃的油浴鍋中分別連續(xù)加熱 變壓器油中活性硫測試方法的研究1h、2h、3h、4h、5h，冷卻至室溫，過濾，收集濾液，用丙酮將固體殘渣吸附的油漬洗滌干凈，在 120℃的真空干燥箱中干燥至固體恒重。用庫侖法測定反應(yīng)前后樣中總硫含量，計算出其差值，即腐蝕性硫的含量。如下表三所示： 表三：銅粉與樣品反應(yīng)時間的確定（庫侖法）取樣質(zhì)量/mg 總硫含量（%）平均含硫量（%）腐蝕性硫含量（%） %反應(yīng)前樣品 反應(yīng) 1h 后樣品 反應(yīng) 后樣品 反應(yīng) 2h 后樣品 反應(yīng) 后樣品 反應(yīng) 3h 后樣品 4h 后樣品 變壓器油中活性硫測試方法的研究 反應(yīng) 5h 后樣品 用腐蝕性硫含量（%）與反應(yīng)時間作圖，如下圖一： 圖一：銅粉反應(yīng)的最佳時間確定（庫侖法）從圖一可看出，在溫度一定時，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應(yīng)時間的延長而增大，但反應(yīng) 后，再延長時間變化不明顯。隨著反應(yīng)時間的增加，銅粉被腐蝕程度逐漸加深，考慮到樣品情況的不同，為保證最大限度的反應(yīng)，反應(yīng)時間選取 。同時也可以用高頻紅外法測定反應(yīng)后銅粉中硫含量，通過公式計算油樣中腐蝕性硫的含量，對比看其結(jié)果是否與庫侖法測定%102??ms結(jié)果一樣。高頻紅外法測定的結(jié)果如四： 表四：高頻紅外法測定與 %硫樣反應(yīng)后銅粉數(shù)據(jù)樣品 稱取樣品質(zhì)量/g樣品中硫含量/%樣品中硫含量/%油樣中腐蝕性硫的平均含量/% 變壓器油中活性硫測試方法的研究 與樣品反應(yīng) 1h 后殘固體 與樣品反應(yīng) 后殘固體 與樣品反應(yīng) 2h 后殘固體 與樣品反應(yīng) 后殘固體 與樣品反應(yīng) 3h 后殘固體 與樣品反應(yīng) 4h 后殘固體 與樣品反應(yīng) 5h 后殘固體 同樣也以油中腐蝕性硫含量（%）與反應(yīng)時間作圖，如下圖二： 變壓器油中活性硫測試方法的研究 圖二：銅粉反應(yīng)的最佳時間確定（高頻紅外法）從圖二可看出，在溫度一定時，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應(yīng)時間的延長而增大，但反應(yīng) 后，再延長時間變化不明顯。與庫侖法測定的結(jié)果基本一致，只是數(shù)據(jù)比庫侖法測定的小于一些。 反應(yīng)后樣品制備分別稱取白油、%硫標(biāo)樣、%硫標(biāo)樣、%硫標(biāo)樣、%硫標(biāo)樣、% 硫標(biāo)樣、油樣、油樣+% 樣品（15+ ）g 油樣于 250mL 三口燒瓶中，加入（+ ）g 銅粉，于 210℃的油浴鍋中分別連續(xù)加熱 ，冷卻至室溫，過濾，收集濾液，用丙酮將固體殘渣吸附的油漬洗滌干凈，在 120℃的真空干燥箱中干燥至固體恒重。在 8 個棕色小瓶中分別裝入白油、%硫樣、%硫樣、油樣 35g 左右（每個樣做兩個，對比重復(fù)） ，將磨好的用丙酮清洗過的光亮的銅片折成 V 性放入小瓶中，在 150℃的烘箱中放置 48h。取出，用丙酮洗后放在一張白紙上，觀察銅片的腐蝕情況。如下圖三所示： 變壓器油中活性硫測試方法的研究 圖三：48h 后銅片表面狀況 從圖三中可以得知： （1) 白油中的銅片表面光亮，沒有被腐蝕，油中沒有腐蝕性或潛在腐蝕性 硫。 (2)%硫樣中銅片輕度腐蝕，樣品中存在腐蝕性或潛在腐蝕性硫。 (3)%硫樣中銅片中度腐蝕，樣品中存在腐蝕性或潛在腐蝕性硫，而且 比 %硫樣中的多。 (4）油樣中銅片輕度腐蝕，但比 %硫樣的腐蝕嚴(yán)重，樣品中存在腐蝕 性或潛在腐蝕性硫，而且比 %硫樣中的多，比 %硫樣中的少。 （5）可以選取 %的樣品做銅粉反應(yīng)時間的確定實驗。 原理將油樣與艾士卡試劑混合灼燒，油中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算油中全硫的含量。測定油樣反應(yīng)前后的總硫，它們的差值就是腐蝕性硫的含量。 實驗儀器與試劑（1）儀器a 分析天平：感量 b 馬弗爐：帶溫度控制裝置，能升溫到 900℃，溫度可調(diào)并可通風(fēng)。（2）試劑a 艾士卡試劑（以下簡稱艾氏劑）：以 2 份質(zhì)量的輕質(zhì)氧化鎂與 1 份質(zhì)量的無水碳酸鈉混勻并研細(xì)至粒度小于 后，保存在密閉容器中。b 鹽酸溶液(1+1)：1 體積鹽酸 [加 1 體積水混勻。c 氯化鋇溶液： 100g/L， 10g 氯化鋇溶于 100mL 水中。 變壓器油中活性硫測試方法的研究d 橙溶液：10g/L， 甲基橙溶于 100mL 水中。e 銀溶液：10g/L，硝酸銀 ]溶于 100mL 水中, 加入幾滴硝酸,貯于深色瓶中。f 坩堝：容量為 30mL 和(10～12)mL 兩種。g 中速定性濾紙和致密無灰定量濾紙。 實驗步驟（1）在 30mL 瓷坩堝內(nèi)稱油樣(177。)g( 稱準(zhǔn)至 )和艾氏劑 2g(稱準(zhǔn)至 ),仔細(xì)混合均勻,再用 (稱準(zhǔn)至 )艾氏劑覆蓋在油樣上面。（2）將裝有油樣的坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐中,在(1～2)h 內(nèi)從室溫逐漸加熱到(750~800)℃,并在該溫度下保持(1～2)h。（3）將坩堝從馬弗爐中取出,攪松,搗碎,然后把灼燒物轉(zhuǎn)移到 400mL 燒杯中。用熱水沖洗坩堝內(nèi)壁,將洗液收入燒杯,再加入(100～150)mL 剛煮沸的蒸餾水,充分?jǐn)嚢?。?）用中速定性濾紙以傾瀉法過濾,用熱水沖洗 3 次,然后將殘渣轉(zhuǎn)移到濾紙中,用熱水仔細(xì)清洗至少 10 次,洗液總體積約為(250～300)mL。（5）向濾液中滴入(2～3)滴甲基橙指示劑,用鹽酸溶液（1＋1）中和并過量2mL,使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰,在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋇溶液10mL,并在微沸狀況下保持約 2h,溶液最終體積約為 200mL。（6）溶液冷卻或靜置后過夜用致密無灰定量濾紙過濾,并用熱水洗至無氯離子為止( 硝酸銀檢驗無渾濁).（7）將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移帶已知質(zhì)量的瓷坩堝中,低溫灰化濾紙后,在溫度為(800 ～850)℃ 的馬弗爐內(nèi)灼燒(20～40)min，取出坩堝，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱。（8）每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時，應(yīng)進(jìn)行 2 個以上空白試驗，硫酸鋇沉淀的質(zhì)量極差不得大于 ，取算術(shù)平均值作為空白值。 艾氏卡試劑用量確定準(zhǔn)確稱取 油樣，分別稱取 、 艾氏卡試劑與坩堝中，在 825℃燃燒 2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙） ，收集濾液 250～300ml。在濾液中加入 3～4 滴甲基橙，滴加（1+1）鹽酸至溶液呈 變壓器油中活性硫測試方法的研究微酸性，加熱保持微沸，邊攪拌，一邊緩慢加入 10mg/L BaCl2， 當(dāng)溶液剩下150ml 左右時，停止加熱，冷卻過濾（定量濾紙） ，用熱水洗滌殘留固體至洗液沒有讓 AgNO3 渾濁，將定量濾紙和殘留固體一起放入已知重量的坩堝中，在825℃下灼燒 20～40min，稱量，恒重。數(shù)據(jù)如下表五： 表五：不同艾氏卡法試劑下樣品中硫含量（ 油樣，T=825℃) 艾氏卡試劑重量 樣品中硫含量（%） 平均硫含量（% ） 用平均硫含量（%）與艾氏卡試劑量作圖，如圖四所示： 圖四：艾氏卡試劑用量的確定 變壓器油中活性硫測試方法的研究從表五、圖四中可知： 在溫度和油樣用量一定時，樣品中總量含量隨加入艾氏卡試劑量的增加先增加后減少，在艾氏卡試劑用量為 時達(dá)到最大。因此取艾氏卡試劑用量為 作為最佳用量。 燃燒溫度的確定準(zhǔn)確稱取 油樣，稱取 艾氏卡試劑與坩堝中，分別在 625℃、675℃、725℃、775℃、825℃燃燒 2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙） ，收集濾液 250～300ml。在濾液中加入 3～4 滴甲基橙，滴加（1+1）鹽酸至溶液呈微酸性，加熱保持微沸，邊攪拌，一邊緩慢加入 10mg/L BaCl2， 當(dāng)溶液剩下 150ml 左