【文章內(nèi)容簡介】 tification Committee for Environmental Labelling Products(縮寫 CCEL)，是由國務(wù)院標(biāo)準(zhǔn)化行政主管部門授權(quán)國務(wù)院環(huán)境保護行政主管部門負責(zé)設(shè)立，代表國家對綠色產(chǎn)品設(shè)施 進行權(quán)威 認(rèn)證并授予產(chǎn)品環(huán)境標(biāo)志的唯一機構(gòu)，是我國實施綠色技術(shù)措施的重要手段。 截至目前，中國僅有 700 多家企業(yè)通過此認(rèn)證，其中涂 料企業(yè)有 20 多家。消費者在選擇綠色環(huán)保型涂料時，要確定此涂料生產(chǎn)企業(yè)是否真正通過中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證。近年來，國家環(huán)保總局頒布了有關(guān)水性涂料的綠色標(biāo)準(zhǔn)，其 VOC 指標(biāo)與國際標(biāo)準(zhǔn)的VOC 計量準(zhǔn)則相同，即 VOC 定義指的是 1 L 涂料中扣除水分干重中 VOC 的含量。2020 年的環(huán)境標(biāo)志標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定內(nèi)墻涂料不大于 100g／ L。 CCEL 立足于整體推行 IS014000 國際環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)，把生命周期評價的理論和方法、環(huán)境管理的現(xiàn)代意識和清潔生產(chǎn)技術(shù)融入產(chǎn)品環(huán)境標(biāo)志，形成保障體系。一個完整的環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證分為預(yù)審初審、現(xiàn)場檢查、產(chǎn) 品檢測等 3 個階段。涂料產(chǎn)品也不例外。 綠色選擇是依據(jù) GB／ T 240212020(ISO 14021： 1999)《環(huán)境管理環(huán)境標(biāo)志和聲明自我環(huán)境聲明 (Ⅱ型環(huán)境標(biāo)志 )》的要求，對企業(yè)作出的自我環(huán)境聲明進行適當(dāng)?shù)尿炞C，證明其產(chǎn)品符合某一特定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)要求的一種證明性商標(biāo)。 我國的環(huán)境標(biāo)志是 I 型環(huán)境標(biāo)志，是由國家環(huán)境保護總局頒布標(biāo)準(zhǔn)，第三方認(rèn)證機構(gòu)對綠色產(chǎn)品實施的最高權(quán)威認(rèn)證，標(biāo)準(zhǔn)及程序非常嚴(yán)格和嚴(yán)謹(jǐn)，僅授予那些非常優(yōu)秀的企業(yè)。綠色選擇則是由中國商品學(xué)會頒布標(biāo)準(zhǔn)，對企業(yè)的自我環(huán)境聲明予以技術(shù)驗證，是環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的 后備軍?？梢赃@么講：綠色選擇是個皇冠，環(huán)境標(biāo)志就是皇冠上的明珠。 3C 認(rèn)證和“十環(huán)”標(biāo)志 強制性產(chǎn)品認(rèn)證制度是各國政府為保護消費者人身安全和國家安全，加強產(chǎn)品質(zhì)量管理，依照法律法規(guī)實施的一種產(chǎn)品合格評定制度。我國強制性產(chǎn)品認(rèn)證全稱是： China Compulsory Certification， 簡稱 3C 認(rèn)證。強制認(rèn)證將提高涂料產(chǎn)品進入市場的門檻，更好地把好產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)，進一步規(guī)范行業(yè)行為，起到規(guī)范行業(yè)的積極作用。 從 2020 年 5 月 1 日開始，我國 3C 認(rèn)證正式接受企業(yè)申請。據(jù)悉，自 2020年 8 月 1 日起， 溶劑型木器涂料、瓷質(zhì)磚、混凝土防凍劑開始強制性 3C 認(rèn)證，沒有通過 3C 認(rèn)證的產(chǎn)品，將不允許生產(chǎn)、銷售和進口或在其它經(jīng)營活動中使用。 涂料產(chǎn)品的 3C 認(rèn)證主要包括三大內(nèi)容，一是涂料的生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù)管理；二是技術(shù)文件、檢驗儀器設(shè)備；三是產(chǎn)品質(zhì)量抽查。 國家標(biāo)準(zhǔn)只是室內(nèi)裝飾裝修材料進入市場的準(zhǔn)入標(biāo)準(zhǔn)，達不到這個標(biāo)準(zhǔn)，就沒有資格進入市場，而綠色環(huán)保產(chǎn)品的要求則更高，綠色環(huán)保產(chǎn)品的確認(rèn)是由國家認(rèn)監(jiān)委通過多參數(shù)、多性能、多次科學(xué)測試作出的，只有中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證委員會頒發(fā)的帶有“十環(huán)”標(biāo)志的產(chǎn)品才能稱為“綠色產(chǎn)品” 。消 費者在購買綠色家裝產(chǎn)品時要認(rèn)清中國環(huán)境標(biāo)志的“十環(huán)” 圖標(biāo)，這樣才能分清“綠色”的真?zhèn)巍? 中國環(huán)境保護法規(guī)及涂料行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 隨著人們對環(huán)境保護的日益重視和可持續(xù)健康發(fā)展的要求需要，對綠色 (環(huán)保型 )產(chǎn)品的需求越來越高，揮發(fā)性有機化合物含量很高的溶劑型涂料的使用受到越來越嚴(yán)格的限制，我國涂料工業(yè)的環(huán)境保護起步較晚，長期以來由于缺少相應(yīng)的環(huán)保法律法規(guī)，涂料行業(yè)有毒有害物質(zhì)的排放和管理以及危險化學(xué)品的管理處于無政府狀態(tài)。我國政府于 1989 年 12 月頒布的環(huán)境保護法； 1992 年 6 月，聯(lián)合國環(huán)境與發(fā)展大會 (UNCED)在巴西里約熱內(nèi)盧召開， 183 個國家的代表團和70 個國際組織的代表出席了會議， 102 個國家元首或政府首腦到會講話。會議通過了《里約環(huán)境與發(fā)展宣言》，又名《地球憲章》。我國十分重視 UNCED，此后不久中國政府即提出了促進中國環(huán)境與發(fā)展的“十大對策”，并著手制定《中國21 世紀(jì)議程 —— 中國 21 世紀(jì)人口、環(huán)境與發(fā)展白皮書》，該議程于 1994 年 3月 25 日經(jīng)國務(wù)院常務(wù)會議討論通過?！吨袊?21 世紀(jì)議程》集中體現(xiàn)了中國政府可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略和政策。 我國在 1994 年頒布了《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求》，明確提出環(huán)保型涂料在“產(chǎn) 品配制或生產(chǎn)過程中不得使用甲醛、鹵化物溶劑或芳香族碳氫化合物”，含有危害人體健康的甲醛、苯類物質(zhì)的 107 膠等涂料將被禁止使用。 1998 年 1O 月起上海市開始實施地方標(biāo)準(zhǔn)《健康型建筑內(nèi)墻涂料》 (DB31／ T15～ 1998)。 1996年出臺了《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。 1999 年國家環(huán)境保護局頒布了適合涂料行業(yè)的第一項標(biāo)準(zhǔn)，綠色標(biāo)志涂料 水性涂料標(biāo)準(zhǔn)。 HJBZ 41999 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù) (水性涂料 )規(guī)定了水性涂料類環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗方法。 基本要求是： ① 產(chǎn)品質(zhì)量必須符合國家規(guī)定的產(chǎn)品質(zhì) 量標(biāo)準(zhǔn) (若無國家標(biāo)準(zhǔn)則必須執(zhí)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) )，企業(yè)污染物排放必須符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)； ② 產(chǎn)品中的揮發(fā)性有機物含量 (VOC)應(yīng)≤ 250g／ L，產(chǎn)品生產(chǎn)過程中不得人為添加含有重金屬的化合物，含量應(yīng)≤ 500mg／ L(以鉛計 )，產(chǎn)品生產(chǎn)過程中不得人為添加甲醛及甲醛的聚合物。 2020 年出臺了《中華人民共和國大氣污染防治法》， 2020 年推出并于 2020年 1 月國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局頒布了《室內(nèi)建筑裝飾裝修材料有害物質(zhì)限量— 內(nèi)墻涂料》、《室內(nèi)建筑裝飾裝修材料有害物質(zhì)限量 — 木器涂料》兩項強制性國家標(biāo)準(zhǔn)及《民 用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》，兩項強制性國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了室內(nèi)裝飾裝修用墻面涂料及溶劑型木器涂料中對人體有害物質(zhì)容許限值的技術(shù)要求、實驗方法、檢驗規(guī)則、包裝標(biāo)志、安全涂裝及防護等內(nèi)容。 兩項強制性國家標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求 國標(biāo) 項目 國家標(biāo)準(zhǔn) GB 18581— 2020《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料有害物質(zhì)限量》 GB 18582— 2020《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂 料中有害物質(zhì)限量》 單位 限量值 硝基漆類 聚氨酯漆類 醇酸漆類 揮發(fā)性有機化合物（ VOC） g/L ≤ 750 光澤（ 600）≥ 80%，≤ 600 ≤ 550 ≤ 200 光澤（ 600）＜ 80%，≤ 700 游離甲醛 g/Kg 苯 % ≤ 甲苯和二甲苯 % ≤ 45 ≤ 40 ≤ 10 游離甲苯二異氰酸酯（ TDI） % ≤ 重金屬（限色漆） 可溶性鉛 mg/Kg ≤ 90 可溶性鎘 mg/Kg ≤ 75 可溶性鉻 mg/Kg ≤ 60 可溶性汞 mg/Kg ≤ 60 《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》對 1O 項有害 物質(zhì)作出限量標(biāo)準(zhǔn)：揮發(fā)有機化合物 (VOC)不大于 200g／ L；游離甲醛不大于 ／ kg；重金屬：可溶性鉛不大于 90mg／ kg、可溶性鎘不大于 75mg／ kg、可溶性鉻不大于 60mg／ kg、可溶性汞不大于 60 mg／ kg。 2020 年 7 月 1 日國家經(jīng)貿(mào)委公布的第三批《淘汰落后生產(chǎn)能力、工藝和產(chǎn)品的目錄》中，也涉及到相關(guān)的落后涂料產(chǎn)品。無公害、無污染、節(jié)資節(jié)能成為發(fā)展涂料工業(yè)的 3 大前提。在這一前提下制定了一系列法律法規(guī)促使綠色涂料的發(fā)展，從總體上建筑涂料主要向低 (無 )污染化、高性能高檔次、功能化方向發(fā)展 。 以上 環(huán)境法規(guī)及標(biāo)志認(rèn)證 所述的這一切，都對涂料行業(yè)提出了一個新問題，那就是必須加快開發(fā)不用或少用有機溶劑的涂料，也就是開發(fā)所謂“綠色涂料”或綠色環(huán)保涂料。 6 綠色環(huán)保涂料的分類 如上所述，綠色環(huán)保涂料大致可分為 4 類，即水性涂料、高固體分涂料、粉末涂料及輻射固化涂料。各類涂料的具體內(nèi)容及其用途見表。 分類 Ⅰ級分類 Ⅱ級分類 用途 水 性 涂 料 水溶性涂料 自干或低溫烘干涂料 建筑涂料 汽車涂裝底漆 罐、聽防腐漆 無機金屬防腐漆 五金家電底漆 陰 /陽極電泳涂料 無機高分子涂料 水分散涂料 （乳膠涂料） 乳膠漆 建筑涂料 汽車中間涂料 汽車阻尼涂料 金屬防腐漆 水性木器漆 強制乳化型涂料 水溶膠涂料 水性粉末涂料 水性厚漿涂料 有機無機復(fù)合涂料 多彩涂料 高固體分涂料 一般高固體分涂料 醇酸樹脂高固體分涂料 常溫干燥型 烘干型 各種機械防腐漆 家用電器用漆等工業(yè)用漆 聚酯樹脂高固體分涂料 丙烯酸樹脂高固體分涂料 聚氨酯類高固體分涂料 環(huán)氧樹脂類高固體分涂料 無溶劑涂料 粉 末 涂 料 熱塑型粉末 涂料 聚乙 /丙 /氯乙烯粉末涂料 靜電噴涂粉末涂料 流化床浸涂粉末涂料 粉末電泳涂料 粉末水漿狀涂料 聚酰胺粉末涂料 EVA 粉末涂料 聚苯硫醚粉末涂料 聚氯化醚粉末涂料 聚氟樹脂粉末涂料 熱固型粉末涂料 環(huán)氧粉末涂料 聚酯粉末涂料 聚酯 環(huán)氧粉末涂料 聚酯 丙烯酸酯粉末涂料 丙烯酸酯粉末涂料 丙烯酸酯 環(huán)氧粉末涂料 聚氨酯粉末涂料 聚氟樹脂粉末涂料 輻射固化涂料 光固化涂料 自由 基光固化涂料 光固化水性涂料 光固化木器涂料 光固化粉末涂料 限離子光固化涂料 混合型光固化涂料 雙重光固化涂料 * 電子束固化涂料 ** 注：雙重光固化涂料 **：光固化和其他固化方式相結(jié)合（交聯(lián)和聚合）的固化涂料。 電子束固化涂料 **：與光固化涂料相比，其固化深度程度不受顏料影響，不需要引發(fā)劑。 如表所述，水性涂料在各類建筑涂裝中已經(jīng)占據(jù)了主導(dǎo)地位，而且技術(shù)也比較成熟，高固體分涂料、粉末涂料、輻射固化涂料基本屬于工業(yè)涂料，除電泳漆外在工業(yè)涂裝中推廣，均存在著嚴(yán)重的挑戰(zhàn)。但 由于環(huán)境保護法日益苛刻，人們紛紛開展了這個領(lǐng)域的研究。近年來取得了長足的進步。 水性木器涂料和水性工業(yè)涂料 傳統(tǒng)的木器涂料均屬于溶劑型涂料，如聚酯木器漆、聚氨酯木器漆及硝基漆，特別是硝基漆含 70％ 80％ 的有機溶劑，對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，因而給水性木器漆的發(fā)展和開發(fā)提供了良好的機遇。近年來水性木器漆的發(fā)展并已取得了可喜的進展。國內(nèi)許多研究機構(gòu)和廠家在乳液制備上已有所突破。目前，從品種上說丙烯酸類、醇酸類、聚氨酯類、環(huán)氧類，單組分、雙組分的都有，但主要有聚丙烯酸酯和聚氨酯兩大類。水性工業(yè)涂料較水性木 器涂料品種較多 ,這與工業(yè)原材料金屬的性質(zhì)有關(guān)。水性工業(yè)涂料替代傳統(tǒng)的溶劑型工業(yè)涂料的基本問題是高水平的水性樹脂替代溶劑型樹脂。目前用于水性防腐蝕涂料的體系主要包括水性環(huán)氧樹脂體系、水性聚氨酯體系、水性丙烯酸體系、水性醇酸體系以及相互之間的復(fù)合體系和氟硅材料改性不同聚合物的新型水性樹脂體系。 水性木器涂料和水性工業(yè)涂料 水性木器涂料 水性工業(yè)涂料 丙烯酸木器涂料 丙烯酸乳液工業(yè)涂料 水性聚氨酯木器涂料 單組分聚氨酯水性涂料 水性聚氨酯工業(yè)涂料 環(huán)氧改性水性聚氨酯涂料 聚氨酯復(fù)合樹脂水性涂料 丙烯酸改 性聚氨酯水分散體 雙組分水性聚氨酯涂料(WPU) 聚氨酯／丙烯酸酯膠乳互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 水性環(huán)氧木器漆 水性環(huán)氧工業(yè)涂料 水性醇酸樹脂工業(yè)涂料 水性無機硅酸鹽富鋅底漆 電泳漆 丙烯酸乳液木器涂料和工業(yè)涂料 常規(guī)丙烯酸乳液木器涂料具有固體含量高、干燥速度快、硬度高、成本低及耐候性好等優(yōu)點，但存在成膜性差、不耐溶劑及熱粘冷脆等不足，需要進行改性。 丙烯酸乳液工業(yè)涂料，普通丙烯酸乳液聚合技術(shù)已經(jīng)比較成熟，種類名目繁多，在建筑涂裝上應(yīng)用也十分成功。有機硅氟改性丙烯酸酯乳液人所共知氟改 性丙烯酸酯乳液稱作氟碳乳液，其具有超強的耐候性。有機硅改性丙烯酸酯乳液 (硅丙乳液 )制成的硅丙乳膠涂料的耐候性可與含氟乳膠涂料相媲美，且耐沾污性優(yōu)于氟碳乳膠涂料，相應(yīng)成本也較低，特別適于超高層和市政等建筑外墻面裝飾。 水性聚氨酯木器涂料和工業(yè)涂料 水性聚氨酯涂料有單組分和雙組分之分。單組分屬熱塑性樹脂，聚合物的相對分子質(zhì)量較大，成膜過程中不發(fā)生交聯(lián)，方便施工；雙組分水性聚氨酯涂料由含 NCO 基的交聯(lián)劑 (也稱 A 組分 )和含羥基的水性樹脂 (也稱 B 組分 )組成，施工前將二者混合均勻，成膜過程中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，涂 膜性能好。 單組分聚氨酯水性涂料 聚氨酯水分散體的制備方法主要有外乳化型和自乳化型。外乳化型得到的乳液粒子較粗，穩(wěn)定性差，并且由于乳化劑用量大使產(chǎn)品性能不佳，特別是耐水性較差；自乳化型是目前主要采用的方法，其關(guān)鍵是在聚氨酯骨架中引進親水基團，制成含有離子鍵的聚氨酯，然后將其分散在水中，獲得穩(wěn)定的聚氨酯乳液。主要有：環(huán)氧改性水性聚氨酯涂料、丙烯酸改性聚氨酯水分散體和不飽和脂肪酸改性聚氨酯。 環(huán)氧改性水性聚氨酯涂料，將環(huán)氧樹脂引入到聚氨酯主鏈上，可提高乳液涂膜的附著力、干燥速率、涂膜硬度和耐水性 。 丙烯酸改性聚氨酯水分散體，將聚氨酯較高的拉伸強度和