【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 定氮儀使用說明書規(guī)定）。6 結(jié)果計(jì)算 陽離子交換量， c mol(+)kg1＝式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，molL1；V——滴定樣品待測(cè)液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；V0——空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；m——風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；10——將m mol換算成c mol的倍數(shù)；1000——換算成每kg中的c mol。平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果允許相差： 測(cè)定值，c mol/kg 允許絕對(duì)相差，c mol/kg ＞50 ≤ 50～30 ～ 30～10 ～ ＜10 ≤8 注釋1) 含鹽分和堿化度高的土壤，因Na+較多，易與EDTA形成穩(wěn)定常數(shù)極小的EDTA二鈉鹽，一次提取交換不完全，所以需要提取2～3次方可。2) 蒸餾時(shí)使用氧化鎂而不用氫氧化鈉，因后者堿性強(qiáng)，能水解土壤中部分有機(jī)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。3) 檢查鈣離子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，搖勻，再加數(shù)滴鈣鎂指示劑混合，如呈藍(lán)色，表示無鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子存在。4) 95%乙醇必須預(yù)先做銨離子檢驗(yàn)，需無銨離子。5） 用過的乙醇可用蒸餾法回收后重復(fù)使用。B. 乙酸銨交換法1 方法提要用1molL1中性乙酸銨溶液反復(fù)處理土壤，使土壤為NH4＋飽和。過量的乙酸銨用乙醇洗除，加入氧化鎂蒸餾。蒸餾出的氨被硼酸溶液吸收，通過鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氨量后，計(jì)算土壤陽離子交換量。2 適用范圍本方法適用于中性、酸性土壤中陽離子交換量的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備 電動(dòng)離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000 r/min ～5000r/min； 離心管：100mL； 定氮儀； 滴定裝置； 消化管（與定氮儀配套）。4 試劑 1molL1乙酸銨溶液：。以稀乙酸或1：，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容； 95%乙醇（須無銨離子）； 硼酸溶液[ρ（H3BO3）＝20gL1]：，溶于近1L水中。，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容； 氧化鎂：將氧化鎂在高溫電爐中經(jīng)600℃，冷卻后貯存于密閉的玻璃瓶中； 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（HCl）＝ molL1]：，充分搖勻后用無水碳酸鈉進(jìn)行標(biāo)定； pH10緩沖溶液：，加新開瓶的濃氨水（）285mL，用水稀釋至500mL； 鈣鎂混合指示劑：，加100g氯化鈉，在瑪瑙研缽中充分研磨混勻，貯于棕色瓶中備用； 甲基紅－溴甲酚綠混合指示劑：，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL； 納氏試劑：，（加熱溶解），將二氯化汞溶液慢慢地倒入碘化鉀溶液中，邊加邊攪拌，直至出現(xiàn)微紅色的少量沉淀為止。然后加70mL30%氫氧化鉀溶液，并攪拌均勻，再滴加二氯化汞溶液至出現(xiàn)紅色沉淀為止。攪勻，靜置過夜，傾出清液貯于棕色瓶中，放置暗處保存。5 分析步驟 稱取通過2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣2g（），放入100mL離心管中，加入少量1molL1乙酸銨溶液，用帶橡皮頭玻璃棒攪拌樣品，使成均勻泥漿狀，再加1 molL1乙酸銨溶液至總體積約60mL，充分?jǐn)嚢瑁缓笥? molL1乙酸銨溶液洗凈橡皮頭玻璃棒與離心管壁，將溶液收入離心管內(nèi)。 將離心管成對(duì)地放在粗天平兩盤上，加入乙酸銨溶液使之平衡，再對(duì)稱地放入離心機(jī)中離心3min～5min，轉(zhuǎn)速3000r/min左右，棄去離心管中清液，如此反復(fù)3～5次，直至檢查提取液中無鈣離子存在為止。如酸性、中性土壤需要測(cè)定交換性鹽基組成時(shí)，則將離心后的清液收集于250mL容量瓶中，用乙酸銨溶液定容至刻度，作為交換性鉀、鈉、鈣、鎂的待測(cè)液。 向載有樣品的離心管中加入少量95%乙醇，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使土樣成均勻泥漿狀，再加95%乙醇約60mL，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)噭?，將離心管成對(duì)地放于粗天平兩盤上，加乙醇使之平衡，再對(duì)稱地放入離心機(jī)中離心3min～5min，轉(zhuǎn)速3000r/min，棄去乙醇清液，如此反復(fù)3～4次，洗至無銨離子為止（以納氏試劑檢查）。 向管內(nèi)加入少量水，用橡皮頭玻璃棒將銨離子飽和土攪拌成糊狀，并無損洗入消化管中，洗入體積控制在60mL 左右。在蒸餾前向消化管內(nèi)加入1g氧化鎂，立即將消化管置于定氮儀上。蒸餾前先按儀器使用說明書檢查定氮儀。 向盛有25mL 20gL1硼酸吸收液的三角瓶內(nèi)加入2滴甲基紅－溴甲酚綠指示劑，將三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，開始蒸餾。蒸餾約8min后，檢查蒸餾是否完全。檢查時(shí)可取下三角瓶，在冷凝器的承接管下端取1滴餾出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無黃色，表示蒸餾已完全，否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾，直至蒸餾完全為止。將三角瓶取下，用少量蒸餾水沖洗承接管的末端，洗液收入三角瓶內(nèi)，以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。（具體操作按定氮儀使用說明書規(guī)定）。6 結(jié)果計(jì)算 陽離子交換量， c mol(+)kg1＝式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，molL1；V——滴定樣品待測(cè)液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；V0——空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；m——風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；10——將m mol換算成c mol的倍數(shù)；1000——換算成每kg中的cmol；平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果允許相差： 測(cè)定值，c molkg1 允許差，c molkg1 ＞50 ≤ 50～30 ～ 30～10 ～ ＜10 ≤8 注釋1） 用乙醇洗剩余的銨離子時(shí)，一般三次即可，但洗個(gè)別樣品時(shí)可能出現(xiàn)混濁現(xiàn)象，應(yīng)增大離心機(jī)轉(zhuǎn)速，使其澄清。2） 蒸餾時(shí)使用氧化鎂而不用氫氧化鈉，因后者堿性強(qiáng)，能水解土壤中部分有機(jī)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。3） 檢查鈣離子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，搖勻，再加數(shù)滴鈣鎂指示劑混合，如呈藍(lán)色，表示無鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子存在。4) 95%乙醇必須預(yù)先做銨離子檢驗(yàn)，需無銨離子。5） 用過的乙醇可用蒸餾法回收后重復(fù)使用。 土壤水溶性鹽的測(cè)定 土壤水溶性鹽的提取1 方法提要 用除去二氧化碳的水浸提土壤中水溶性鹽，水土比為5:1。將水土混合液過濾，濾液作為待測(cè)液。2 適用范圍 本方法適用于各類土壤水溶性鹽的提取。3 主要儀器設(shè)備；滿足180r/min177。20r/min的振蕩頻率或達(dá)到相同效果；(抽氣用)；(平板瓷漏斗)；，500mL；，500mL。4 試劑 ：將蒸餾水煮沸15min，冷卻后立即使用。5 分析步驟 ，置于500mL廣口瓶中，加250mL去除CO2的水，用橡皮塞塞緊瓶口，在振蕩機(jī)上振蕩3min，立即用抽氣過濾裝置(見圖)或布氏漏斗抽濾于具塞三角瓶中，開始濾出的10mL濾液棄去，以獲得清亮的濾液，加塞備用。該浸出液可用于土壤水溶性鹽總量（電導(dǎo)率法或重量法）、碳酸根和重碳酸根（電位滴定法或雙指示劑中和法）、氯離子(硝酸銀滴定法)、硫酸根離子（硫酸鋇比濁法或EDTA間接滴定法）、水溶性鈣和鎂離子（原子吸收分光光度法）、水溶性鉀和鈉離子（火焰光度法或原子吸收分光光度計(jì)法）的測(cè)定。電導(dǎo)、碳酸根和重碳酸根等測(cè)定應(yīng)立即進(jìn)行，其他離子的測(cè)定亦應(yīng)在當(dāng)天完成。6 注釋1）浸提時(shí)水土比例和浸提時(shí)間對(duì)鹽分的浸出量都有一定的影響，必須統(tǒng)一規(guī)定，才便于分析結(jié)果相互比較。本方法采用國內(nèi)通用的5：1水土比例和振蕩提取3min的規(guī)定。2） 除去二氧化碳的水可以有效地減小碳酸鹽（碳酸鈣、碳酸鎂）和硫酸鈣的溶解量，從而影響著水浸出液的鹽分?jǐn)?shù)量，因此，浸提時(shí)必須使用除去二氧化碳的水。3） 待測(cè)液不可在室溫下放置時(shí)間過長（一般不得超過1天），否則會(huì)影響鈣、鎂、碳酸根和重碳酸根的測(cè)定，可以將濾液儲(chǔ)存在4℃條件下備用。4） 巴氏濾管是用不同細(xì)度的陶瓷制成，其微孔大小分為6級(jí)。號(hào)數(shù)越大，微孔越小，土壤鹽分過濾可用1G3或1G4。也有的巴氏濾管微孔大小分為粗、中、細(xì)三級(jí)，土壤鹽分過濾可用粗號(hào)或中號(hào)。水溶性鹽總量的測(cè)定A 電導(dǎo)法1 方法提要
土壤中水溶性鹽屬強(qiáng)電解質(zhì)，其溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱稱為電導(dǎo)度。在一定濃度范圍內(nèi)，溶液的含鹽量與電導(dǎo)率呈正相關(guān)。因此，土壤浸出液電導(dǎo)率的數(shù)值能反映土壤含鹽量的高低，但不能反映混合鹽的組成。如果土壤溶液中幾種鹽分彼此間的比值比較固定時(shí)，則用電導(dǎo)法測(cè)定總鹽分濃度的高低是相當(dāng)準(zhǔn)確的。將電導(dǎo)電極插入一定濃度的電解質(zhì)溶液時(shí)，根據(jù)歐姆定律，當(dāng)溫度不變，電阻R與電極極片間距離(L)成正比，與極片的截面積(A)成反比：R＝式中為電阻率。當(dāng)L=1cm，A＝1cm2，則R=，此時(shí)測(cè)得的電阻稱為電阻率（）。溶液的電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，溶液的電導(dǎo)率則是電阻率的倒數(shù)。 則溶液電導(dǎo)(S)為：式中 y為電導(dǎo)率。對(duì)于某一電導(dǎo)電極A和L是固定的，則y值與離子濃度及組成有關(guān)。電導(dǎo)率的單位常用西門子米1（Sm1）。土壤溶液的電導(dǎo)率一般小于1，因此，也常用d Sm1（分西門子米－1）表示。 溶液溫度將按下式對(duì)電導(dǎo)率產(chǎn)生影響：式中α為溫度系數(shù)。對(duì)多數(shù)離子來說，溶液溫度每升高1℃，遷移率約增加2％。但是，各種離子的溫度系數(shù)值是不同的，不同溫度范圍的溫度系數(shù)也是不同的。所以當(dāng)條件允許時(shí)，應(yīng)在恒溫系統(tǒng)中進(jìn)行測(cè)定。待測(cè)液的電導(dǎo)可在電導(dǎo)儀上測(cè)得，經(jīng)電極常數(shù)K和溫度校正值(ft)校正后即為電導(dǎo)率，依照鹽分與電導(dǎo)率的關(guān)系曲線可得到可溶性鹽分總量。2 適用范圍 本方法適用于各類土壤水溶性鹽總量的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備 電導(dǎo)儀； 電導(dǎo)電極：鉑電極和鍍鉑黑電導(dǎo)電極各1支。4 試劑 氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（KCl）＝L1]：稱取經(jīng)105℃烘6h的氯化鉀（優(yōu)級(jí)純），轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，定容。25℃ Sm1。5 分析步驟，調(diào)整好電導(dǎo)儀，使儀器處于工作狀況。：用標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液（其電導(dǎo)率在一定溫度下是已知的）求出電極常數(shù)。 L1氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液30mL于小燒杯中，用該電極測(cè)其電導(dǎo)度(SKCl )。同時(shí)測(cè)量液溫， L1氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率，計(jì)算電導(dǎo)電極常數(shù)。(某些電導(dǎo)儀的電導(dǎo)電極常數(shù)已經(jīng)在電極上注明，不需自行測(cè)定)。電導(dǎo)電極常數(shù)，式中：ECKCl——標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo)率，其在不同溫度下的電導(dǎo)率見下表。SKCl ——同一電極在相同條件下實(shí)際測(cè)得的電導(dǎo)度值。表 不同溫度氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（KCl）＝ L1]的電導(dǎo)率溫度（℃）電導(dǎo)率（Sm1）溫度（℃）電導(dǎo)率（Sm1）溫度（℃）電導(dǎo)率（Sm1）51724111825121926132027142128152229162330 土壤浸出液電導(dǎo)度的測(cè)定：取浸出液（見土壤水溶性鹽的提取）30mL于50mL小燒杯中，將電極(用水沖洗后，用濾紙吸干)插入待測(cè)液，使鉑片全部浸沒在液面下，并盡量插在液體的中心部位，測(cè)定待測(cè)液的電導(dǎo)度(St)，每個(gè)試樣應(yīng)讀取2～3次，同時(shí)測(cè)定液溫。如果測(cè)定批量樣品時(shí)，應(yīng)每隔10min測(cè)一次液溫。在10min內(nèi)所測(cè)樣品可用前后兩次液溫的平均值。6 結(jié)果計(jì)算(EC25)=電導(dǎo)度(S t)溫度校正系數(shù)(f t)電極常數(shù)(k)。一般電導(dǎo)儀的電極常數(shù)值已在儀器工作時(shí)給予補(bǔ)償，故只須乘溫度校正系數(shù)，不再乘電極常數(shù)。溫度校正系數(shù)(ft)可查注釋附表。粗略計(jì)算時(shí)，可按下式直接算出：EC25=KSt[1－(t－25℃)2%]：溶液的電導(dǎo)度不僅與溶液中鹽分的濃度有關(guān)，而且也受鹽分組成的影響。取30個(gè)以上所測(cè)地區(qū)鹽類類型相近、鹽分含量不同的有代表性的試樣，用質(zhì)量法或離子加合法測(cè)得水溶性鹽總量，同時(shí)按上述分析步驟以電導(dǎo)法測(cè)得試樣浸出液的電導(dǎo)度，換算為25℃的電導(dǎo)率(EC25)。根據(jù)測(cè)得的電導(dǎo)率(X)和全鹽量(y)，建立回歸方程。按測(cè)量并校正后的試樣浸出液的電導(dǎo)率(EC25)即可由回歸方程計(jì)算出該樣品的水溶性鹽總量。7 注釋 用于電導(dǎo)測(cè)量的溶液，應(yīng)當(dāng)清晰透明。由于懸浮的土壤膠體顆粒吸附在電極鉑黑上，會(huì)引起測(cè)量誤差，因此不要用懸濁液測(cè)量。 測(cè)定電極常數(shù)時(shí)，應(yīng)選擇與樣品溶液濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，一般情況下，常選用c (KCl) =L1的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定電導(dǎo)電極常數(shù)。 測(cè)定高濃度樣品時(shí)，可選擇電極常數(shù)較高的鉑黑電極；在測(cè)定低濃度樣品時(shí)，因鉑黑對(duì)電解質(zhì)的吸附作用而使讀數(shù)不穩(wěn)定，應(yīng)選用不鍍鉑黑的光亮鉑電極。 若土壤含水溶性鹽總量很高，可將浸提液稀釋后再進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定，然后按稀釋倍數(shù)換算水溶性鹽總量。 每個(gè)樣品插入電極后，測(cè)量時(shí)間應(yīng)相對(duì)一致，如第一個(gè)樣品在插入電極2min后讀數(shù)，以后的樣品也應(yīng)在2min左右讀數(shù)，時(shí)間不要相差太大，但一定要使指針基本穩(wěn)定后記錄讀數(shù)。 在鹽分類型比較單一的地區(qū)，可將土壤中鹽分提取后，烘干，作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配成標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，測(cè)定電導(dǎo)率后，求出回歸方程或繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線，進(jìn)行計(jì)算。 不同地區(qū)、不同鹽分類型的鹽分電導(dǎo)曲線是不同的，必須用大量鹽分與電導(dǎo)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)求得。許多研究發(fā)現(xiàn)，鹽分含量與溶液電導(dǎo)率不是簡(jiǎn)單的直線關(guān)系，若以鹽分含量對(duì)應(yīng)電導(dǎo)率的對(duì)數(shù)值作圖或回歸統(tǒng)計(jì)，可以取得更理想的線性效果。 如果樣品只用