【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ℃，%。近年來(lái)，魯斯公司又推出了SRTIV、SRTV、SRTVI型等，其爐型結(jié)構(gòu)與SRT—Ⅲ型差異不大，但在工藝流程上采用了燃?xì)馔钙?，從而大大降低了能耗?45 烴類(lèi)熱裂解時(shí)，為什么要混入水蒸氣？P319水蒸氣可以事先預(yù)熱至較高溫度，用作熱載體將熱量傳遞給原料烴， 避免原料在預(yù)熱器中結(jié)焦；混入水蒸氣也有助于防止碳在爐管中沉積C ＋ H2O → CO＋ H2 易于從裂解氣中分離 熱慣性大，穩(wěn)定裂解溫度最主要的是減壓對(duì)裂解反應(yīng)有利，但在負(fù)壓操作容易吸入空氣釀成事故，所以常將原料氣和水蒸氣混合，增加總壓，降低烴分壓。46 在裂解氣深冷分離時(shí)，采用了哪些措施來(lái)回收冷量？ P3391)急冷換熱器回收的能量約占三分之一，更重要的是它能產(chǎn)生高溫位的能量，發(fā)生高壓水蒸氣，可用來(lái)驅(qū)動(dòng)三機(jī)（裂解氣壓縮機(jī)、丙烯壓縮機(jī)和乙烯壓縮機(jī)）；2)初餾塔及其附屬系統(tǒng)回收的是低溫位的能量，主要用于換熱系統(tǒng)；3)煙道氣熱量一般是在裂解爐對(duì)流室 直接急冷的急冷劑用油或水。目前的裂解裝置都實(shí)現(xiàn)采用間接急冷，以回收高品位的熱能，后采用直接急冷，最后洗滌的方法。采用間接急冷的目的是回收高品位的熱能，同時(shí)終止二次反應(yīng)。49 裂解氣中的酸性氣體主要有哪些組分？若這些氣體過(guò)多時(shí)，對(duì)分離過(guò)程帶來(lái)什么樣的危害？工業(yè)上采用什么方法來(lái)脫除酸性氣體？P332不全裂解氣中的酸性氣體，主要是二氧化碳(CO2)和硫化氫(H2S)。另外還有少量的有機(jī)硫化物。這些酸性氣體含量過(guò)多時(shí)，對(duì)分離過(guò)程會(huì)帶來(lái)如下的危害：硫化氫能腐蝕設(shè)備管道，并能使干燥用的分子篩壽命縮短，還能使加氫脫炔用的催化劑中毒；二氧化碳能在深冷的操作中結(jié)成干冰，堵塞設(shè)備和管道，影響正常生產(chǎn)；二氧化碳和硫化物會(huì)破壞聚合催化劑的活性；二氧化碳在循環(huán)乙烯中積累，降低乙烯的有效壓力，從而影響聚合速度和聚乙烯的分子量。工業(yè)上常用化學(xué)吸收法，來(lái)洗滌裂解氣，工業(yè)上已經(jīng)采用的吸收劑有氫氧化鈉（NaOH）溶液，乙醇胺溶液等。50 水在裂解氣深冷分離中有什么危害？工業(yè)上常采用什么方法脫除裂解氣中的水分？P332不全在低溫下，水能凍結(jié)成冰，并且能和輕質(zhì)烴類(lèi)形成固體結(jié)晶水合物。冰和水合物凝結(jié)在管壁上，輕則增大動(dòng)力消耗，重則堵塞管道，影響正常生產(chǎn)。工業(yè)上采用吸附的方法脫水，用分子篩、活性氧化鋁或者硅膠作吸附劑。51 何謂順序分離流程？有何特點(diǎn)? P338順序分離流程是按組份碳原子數(shù)順序排列的，其順序?yàn)椋?)脫甲烷塔 2)脫乙烷塔 3)脫丙烷塔，其特點(diǎn)為：1)以輕油（60～200℃的餾分）為裂解原料，常用順序分離流程法；2)技術(shù)成熟，但流程比較長(zhǎng)，分餾塔比較多，深冷塔（脫甲烷塔）消耗冷量比較多，壓縮機(jī)循環(huán)量和流量比較大，消耗定額偏高；3)按裂解氣組成和分子量的順序分離，然后再進(jìn)行同碳原子數(shù)的烴類(lèi)分離；4)順序分離流程采用后加氫脫除炔烴的方法。52 何謂前脫乙烷分離流程？有何特點(diǎn)?P336不全前脫乙烷流程的排列順序是其順序?yàn)椋?) 脫乙烷塔2) 脫甲烷塔 3)脫丙烷塔，前脫乙烷分離流程的特點(diǎn)：由于脫乙烷塔的操作壓力比較高，這樣勢(shì)必造成塔底溫度升高，結(jié)果可使塔底溫度高達(dá)80～100℃以上，在這樣高的溫度下，不飽和重質(zhì)烴及丁二烯等，容易聚合結(jié)焦，這樣就影響了操作的連續(xù)性。重組份含量越多，這種方法的缺點(diǎn)就越突出。因此前脫乙烷流程不適合于裂解重質(zhì)油的裂解氣分離。53 何謂前脫丙烷分離流程？有何特點(diǎn)? P336不全前脫丙烷流程的排列順序是其順序?yàn)椋?) 脫丙烷塔2) 脫甲烷塔 3)脫乙烷塔前脫丙烷分離流程的特點(diǎn)：C4以上餾分不進(jìn)行壓縮，減少了聚合現(xiàn)象的發(fā)生，節(jié)省了壓縮功，減少了精餾塔和再沸器的結(jié)焦現(xiàn)象，適合于裂解重質(zhì)油的裂解氣分離。54 何謂前加氫？何謂后加氫?P335加氫脫炔過(guò)程設(shè)在脫甲烷塔以前進(jìn)行加氫脫炔的叫做前加氫。加氫餾分中就含有氫氣，不需要外來(lái)氫氣，所以前加氫又叫做自給加氫。設(shè)在脫甲烷塔以后進(jìn)行加氫脫炔的叫做后加氫。被加氫的氣體中已經(jīng)不含有氫氣組分，需要外部加入氫氣。前加氫流程的優(yōu)點(diǎn)是氫氣可以自給，缺點(diǎn)是氫氣是過(guò)量的，氫氣的分壓比較高，會(huì)降低加氫的選擇性，增大乙烯的損失。后加氫的優(yōu)點(diǎn)是組分少，選擇性高；催化劑壽命長(zhǎng)；產(chǎn)品純度高。缺點(diǎn)是能量利用不如前加氫流程，流程也比前加氫流程復(fù)雜。55 乙烯氧氯化法制氯乙烯的工藝條件是如何選擇的？ P358歸納，是強(qiáng)放熱反應(yīng)，因此反應(yīng)溫度的控制十分重要。反應(yīng)溫度過(guò)高的缺點(diǎn)：⑴反應(yīng)選擇性下降：乙烯完全氧化反應(yīng)加速，CO2和CO的生成量增多，副產(chǎn)物三氯乙烷的生成量增加；⑵催化劑壽命縮短：催化劑的活性組份CuCl2揮發(fā)流失快，催化劑活性下降快，催化劑壽命短。適宜的反應(yīng)溫度與催化劑的活性有關(guān)。當(dāng)采用高活性CuCl2/rAl2O3催化劑時(shí)，適宜的反應(yīng)溫度為220～230℃。增高壓力可以提高反應(yīng)速度，但卻使選擇性下降。壓力增高，生成1,2二氯乙烷的選擇性降低，而副產(chǎn)物氯乙烷的生成量增加。所以反應(yīng)壓力不應(yīng)當(dāng)過(guò)高。3. 配料比理論配料比：乙烯、氯化氫和氧摩爾比=1:2:。正常操作情況下：乙烯和氧都是過(guò)量的。HCl過(guò)量的缺點(diǎn)：過(guò)量的HCl吸附在催化劑表面，會(huì)使催化劑顆粒膨脹，視密度減小。如果用流化床反應(yīng)器，床層會(huì)急劇升高，甚至發(fā)生節(jié)涌現(xiàn)象。乙烯過(guò)量：采用乙烯稍微過(guò)量，能使HCl接近全部轉(zhuǎn)化。但乙烯用量太多，會(huì)使烴的燃燒反應(yīng)增多，尾氣中CO和CO2的含量增多，使選擇性下降。氧氣過(guò)量：氧氣稍微過(guò)量，也能提高HCl的轉(zhuǎn)化率，但用量過(guò)多，也會(huì)使選擇性下降。原料氣的配比，必須在爆炸極限以外。原料氣濃度影響：可以使用濃度比較低的原料氣C2H4；惰性氣體影響：原料氣中CO、CO2和N2等惰性氣體的存在，對(duì)反應(yīng)沒(méi)有影響。原料氣中乙炔等含量的影響：但是原料氣中的乙炔、丙烯和C4烯烴的含量必須嚴(yán)格控制。它們都會(huì)發(fā)生氧氯化反應(yīng)，而生成四氯乙烯、三氯乙烯、1,2二氯丙烷等多氯化物，使產(chǎn)品1,2二氯乙烷的純度降低，而影響它的后加工過(guò)程。要使HCl接近全部轉(zhuǎn)化，必須有比較長(zhǎng)的停留時(shí)間。但是停留時(shí)間也不能過(guò)長(zhǎng)，停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)化率反而下降的現(xiàn)象224。副反應(yīng)發(fā)生。56 簡(jiǎn)述平衡型氯乙烯流程采用氧氣作氧化劑的優(yōu)點(diǎn)。P362與空氣氧氯化法（都采用固定床反應(yīng)器）相比，氧氣氧氯化法有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)多余的乙烯可以分離后回到氧氯化反應(yīng)器循環(huán)使用，乙烯利用率高；(2)焚燒法處理尾氣時(shí)，由于尾氣數(shù)量少，不需要外加燃料；(4)原料氣中不含氮?dú)猓蚁┑臐舛忍岣?，有利于提高反?yīng)速率和催化劑的處理能力，反應(yīng)器體積縮小，節(jié)省設(shè)備費(fèi)用；(5)氧氣氧氯化法，尾氣少所以不需要采用溶劑吸收、深冷等方法，回收少量1,2二氯乙烷，因此流程比較簡(jiǎn)單，設(shè)備投資費(fèi)用比較少；(6)氧氣發(fā)，熱點(diǎn)在反應(yīng)器中不明顯，所以產(chǎn)物選擇性高，氯化氫轉(zhuǎn)化率高。 57 什么叫氧氯化反應(yīng)？P349不全氧氯化反應(yīng)是指有催化劑存在下,以氯化氫和氧的混合物為氯源進(jìn)行氯化的反應(yīng) 58 氧氯化過(guò)程中，為什么催化劑的貯存和輸送設(shè)備及管路不能用鐵質(zhì)材料？P363由于氧氯化有水產(chǎn)生(乙烯深度氧化也有水產(chǎn)生),如反應(yīng)器的一些部位保溫不好,溫度過(guò)低,當(dāng)達(dá)到露點(diǎn)溫度時(shí),水就會(huì)凝結(jié)出來(lái),溶入氯化氫氣體生成鹽酸,將使設(shè)備遭受?chē)?yán)重腐蝕。因此反應(yīng)器的保溫相當(dāng)重要。另外,若催化劑表面粘附氧化鐵時(shí),氧化鐵會(huì)轉(zhuǎn)化為氯化鐵,它能催化乙烯的加成氯化反應(yīng),生成副產(chǎn)物氯乙烷(CH３ＣＨ２Cl)。因此,催化劑的貯存和輸送設(shè)備及管路不能用鐵質(zhì)材料。 59 何謂烷基化？常用的烷基化劑有哪些？P374烷基化是指利用取代反應(yīng)或加成反應(yīng)，在有機(jī)化合物分子中的氮，氧，碳，金屬或非金屬硅，硫等原子上引入烷基或芳烴基的反應(yīng)，常用烯烴，鹵代烷烴，鹵代芳烴，硫酸烷酯和飽和醇等作為烷基化劑。60 生產(chǎn)烷基化汽油采用硫酸作催化劑時(shí)，硫酸的濃度為多少?為什么？P378 硫酸能讀一般為8696%，硫酸濃度不能太低，以保證反應(yīng)順利進(jìn)行，但硫酸濃度太高會(huì)有氧化性使烯烴氧化，同時(shí)濃硫酸中烯烴比烷烴溶解度高使烷烯比失調(diào)，副反應(yīng)劇烈。61 什么是水解？什么是水合？水解系指無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物與水作用起分解反應(yīng)的過(guò)程。水中的氫原子加入一個(gè)產(chǎn)物中,羥基(OH)則加入另一個(gè)產(chǎn)物中。水合又稱(chēng)水化,系指將水分子加入反應(yīng)物分子內(nèi)的過(guò)程。有兩種加入方式。一種是反應(yīng)物與一定數(shù)量的水分子化合,形成含水分子的物質(zhì)；另一種是有機(jī)化合物分子中的雙鍵或叁鍵在催化劑作用下加添水分子的過(guò)程.62 溫度對(duì)油脂水解有何影響？P404油脂水解速度取決于溫度。在低溫時(shí),油脂水解速度極慢,要用催化劑來(lái)加速水解反應(yīng),隨著反應(yīng)溫度的升高,水解反應(yīng)速度加快,在高溫時(shí)(200℃以上),即使沒(méi)有催化劑，水解速度也是很快的。高溫不僅使反應(yīng)物碰撞機(jī)會(huì)增多,反應(yīng)速度加快,而且能促進(jìn)水的離解,生成更多的氫離子和氫氧根離子,成為油脂水解的催化劑。高溫增大了水在油中的溶解度(32℃%,180℃時(shí)為3%,230℃時(shí)為8%,250℃時(shí)為20%),增大了油脂與水的接觸面積。因此,適宜的水解溫度不僅能增加水解速度,而且不需添加水解催化劑。但水解溫度不能過(guò)高,例如不能超過(guò)260℃,因這時(shí)除主反應(yīng)外,還會(huì)發(fā)生油脂或甘油的裂解、聚合等副反應(yīng),使脂肪酸得率下降,產(chǎn)品色澤加深,氣味加重。63 氣相乙烯水合法生產(chǎn)乙醇時(shí)，為什么乙烯轉(zhuǎn)化率僅為5%左右？P409理論上低溫、高壓有利于平衡向生成乙醇的方向移動(dòng)，但由相圖可知,在300℃時(shí)乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率也只有22%左右,而此時(shí)已發(fā)生猛烈的乙烯聚合反應(yīng)。目前工業(yè)上應(yīng)用的催化劑(如磷酸/硅藻土)只能在250～300℃時(shí)才能發(fā)揮正?；钚?為防止乙烯聚合,相應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率在10%～20%,考慮到動(dòng)力學(xué)因素,實(shí)際的轉(zhuǎn)化率僅5％左右。 64 簡(jiǎn)述如何選擇環(huán)氧乙烷水合工藝條件。P422(1)原料配比 生產(chǎn)實(shí)踐證明,無(wú)論是酸催化液相水合或非催化加壓水合,只要水與環(huán)氧乙烷的摩爾比相同,乙二醇收率相當(dāng)接近。乙二醇的選擇性隨原料中水與環(huán)氧乙烷摩爾比的提高而提高的。但摩爾比不能無(wú)限止提高。因在同等生產(chǎn)能力下,設(shè)備容積要增大,設(shè)備投資要增加,在乙二醇提濃時(shí),消耗的蒸氣會(huì)增加,即工廠(chǎng)能耗上升。另外還須考慮副產(chǎn)物問(wèn)題。因?yàn)槎蚀?、三甘醇等也是有用化工產(chǎn)品,售價(jià)比乙二醇還高,適當(dāng)多產(chǎn)二甘醇等副產(chǎn)品可提高工廠(chǎng)經(jīng)濟(jì)效益。根據(jù)以上二點(diǎn)理由,工廠(chǎng)將水