【文章內(nèi)容簡介】 篩選法 采樣： 即：采樣前關(guān)閉門窗 12小時，采樣時關(guān)閉門窗，至少 采樣 45分鐘 (即， 1小時平均濃度至少采樣 45分鐘 )。 當(dāng)采用篩選法采樣，達不到分析的標(biāo)準(zhǔn)要求時，就必 須按累積法 (依次按 8小時平均值、日平均值、年平均 值 )的要求，進行采樣。 35 4. 采樣的質(zhì)量保證措施 (必要條件 ) ? 氣密性檢查： 對于有動力采樣器，在采樣前應(yīng)對采樣 系統(tǒng)進行氣密性檢查，不得漏氣。 ? 流量校準(zhǔn) ： 采樣系統(tǒng)的流量要能保持恒定，采樣前和 采樣后要用 (精度 )一級皂膜計 來校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)進氣流量， 二者誤差不超過 5%。 記錄校準(zhǔn)時的大氣壓力和溫度，必 要時換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的流量。 ? 空白檢驗： 在同一批現(xiàn)場采樣中，應(yīng)留有兩個采樣管 不采樣，并按其他樣品管一樣對待，作為采樣過程中空白 檢驗。若空白檢驗超過控制范圍，則這批樣品作廢。 ? 檢驗和標(biāo)定： 儀器使用前，應(yīng)按儀器說明書對儀器進行 檢驗和標(biāo)定。 ? 體積換算： 在計算有害物濃度時，應(yīng)將采樣體積換算成 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積。 ? 平行采樣： 對于 CX，每次平行 (或同時 )采樣，測定之差 與平均值比較的相對偏差 (也叫做偏離度 )不超過 20%。 %20%100 ???????XXXCCC i36 五、樣品的分析和結(jié)果整理 1. 樣品的分析 ? 常見的氣體有害物、菌落總數(shù)和氡的分析、檢驗方法 見附錄 4。 ? 附錄 5中給出了建筑和裝飾裝修材料中有 害物質(zhì)的檢驗方法。 2. 測量結(jié)果的整理 ? 做好原始記錄 ? 采樣時，要對現(xiàn)場情況、各種污染源以及采樣日期、 時間、地點、采樣點的數(shù)量、布點方式、大氣壓力、 氣溫、相對濕度、風(fēng)速以及采樣者簽字等信息，做出詳 細記錄，隨同樣品一起報到實驗室。 ? 分析、檢驗時，要對檢驗日期、實驗室、儀器編號、 分析方法、檢驗依據(jù)、試驗條件、原始數(shù)據(jù)、測試人、 校核人等信息，作出詳細記錄。 37 ? 測試結(jié)果和評價 ?測試結(jié)果用平均值表示。當(dāng)化學(xué)性、生物性和放射性 評價指標(biāo)的平均值符合標(biāo)準(zhǔn)值要求時，說明采樣點所代 表的室內(nèi)空氣品質(zhì) (質(zhì)量 )達標(biāo)。 若有一項未達標(biāo)，則應(yīng)視 為該采樣點所代表室內(nèi)空氣品質(zhì)不達標(biāo)。 ?標(biāo)準(zhǔn)中要求年平均、日平均、 8小時平均值的參數(shù)指標(biāo)， 可以先進行篩選法采樣，若分析檢驗結(jié)果達到了標(biāo)準(zhǔn)要求， 則視為達標(biāo)。 ?若篩選法分析檢驗結(jié)果達不到標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)按年平均、 日平均、 8小時平均值要求進行累積法采樣，用累積法檢 驗結(jié)果來評價室內(nèi)空氣品質(zhì)是否達標(biāo)。 38 一、甲醛的定義及室內(nèi)的主要來源 二、甲醛對人體的危害及室內(nèi)的允許標(biāo)準(zhǔn) 三、甲醛的測量方法 四、常用的測量儀器 甲醛的測量 39 一、甲醛的定義及室內(nèi)的主要來源 ? 定義 及其性質(zhì) ? 甲醛 ( Formadehyde )又名蟻醛，化學(xué)分子式 為 HCHO。 ? 揮發(fā)性有機化合物原生毒素，無色、具有強烈 的刺激性氣味，易溶于水、醇、醚，其 35%~40% 的水溶液稱為“福爾馬林”，此溶液的沸點為 ℃ ， 在室溫時極易揮發(fā)，遇熱時其揮發(fā)速度更快。 ? 空氣中甲醛的年平均濃度大約為 ~。 甲醛的測量 40 ? 室內(nèi)的主要來源 ? 裝飾用的各類脲醛樹脂膠人造板： 膠合板、細木工板、中密度纖維板 和刨花板等； ? 含有甲醛成分各類裝飾材料 ： 貼墻布 ，貼墻紙，油漆、涂料、 粘合劑、尿素 甲醛泡沫絕緣材料 (UFFI)和塑料地板等； ? 有可能散發(fā)甲醛的室內(nèi)陳列及 裝飾用品：家具、化纖地毯和泡沫 塑料等； ? 燃燒后會散發(fā)甲醛的某些材料： 家用燃料、香煙及一些有機材料； ?各種生活用品：化妝品、清潔劑、 防腐劑、油墨、紡織纖維等。 * 人造板是目前我國室內(nèi)空氣中甲醛的主要來源。 41 二、甲醛對人體的危害及室內(nèi)的允許標(biāo)準(zhǔn) ? 危害 ?刺激作用 : 對眼睛和呼吸系統(tǒng)具有強烈的刺激 作用。 濃度 ； 刺激粘膜 (眼、呼吸道等 )，產(chǎn)生變態(tài)反應(yīng) (眼紅、 流淚、咽干等 )、惡心、胸悶等； 肺炎、肺水腫，甚至導(dǎo)致死亡。 ? 毒性作用： 由于 CH2O可使蛋白質(zhì)變性，破壞細胞， 對神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、肝臟都有危害。 ? 致癌作用： 國外醫(yī)學(xué)研究表明， CH2O可引發(fā)呼吸 系統(tǒng)中器官、消化系統(tǒng)中器官、皮膚癌和血癌；還可 導(dǎo)致胎兒畸形等。 ? 室內(nèi)允許標(biāo)準(zhǔn) ? 甲醛在室內(nèi)的甲醛濃度變化，主要與污染源的釋放 量和釋放規(guī)律有關(guān)，也與上述裝飾材料等的使用期限、 室內(nèi)溫度、濕度以及通風(fēng)程度等因素有關(guān)。 其中， 溫度和通風(fēng)的影響最大 。 42 ?《 室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 》 GB/T 188832022規(guī)定： 1小時測量平均值不得超過 mg/m3。 三、甲醛的測量方法 ? 酚試劑比色法 ? 乙酰丙酮分光光度法 ? 環(huán)境試驗艙法 43 1. 酚試劑比色法 ? 測量原理 ：首先 甲醛 與酚試劑反應(yīng)生成嗪 (qin)，在高鐵 離子存在下，然后嗪與酚試劑的進行氧化反應(yīng)，生成藍色 化合物，根據(jù)藍色深淺，用分光光度法進行測定。 本法檢出濃度限為 (按與吸光度 甲醛含量計 )。 當(dāng)采樣氣體體積為 10L時，最低檢出濃度為 。 ? 有動力采樣方法： 測量時用一個內(nèi)裝 吸收管，以 ，采氣 10L。 ? 步驟： ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制： 取 8支 10mL比色管 (編號 0~7)， 按 表 52配制標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液 色列。然后向各管中加 1% 硫酸鐵銨溶液 。 在室溫下顯色 20min。使用 分光光度計，在 波長 630nm處， 用 1cm比色皿，以水為參比， 測定吸光度。以吸光度 (橫坐標(biāo) ) 對甲醛含量 (181。g )(縱坐標(biāo) )繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線。 44 ? 樣品測定： 采樣后，將樣品溶液移入比色皿中， 用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液并入比色管，使 總體積為 ，室溫下放臵 80min。使用分光光度 計，在 波長 630nm處，測定樣品溶液的吸光度 Ax。 然后，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算出樣品中的甲醛含量 W= C x 5 (mg)。 ? 空氣中甲醛含量 (mg/m3) = ，其中 ? 乙酰丙酮分光光度法 與 上述的酚試劑比色法的測試類似； ? 環(huán)境測試艙法 ，其測試步驟，書中做了較為詳細的介紹。 學(xué)時所限，留給同學(xué)們自學(xué) nVWNLNm ,)10( 300 或ppTTLVVtn ???45 2. 乙酰丙酮分光光度法 ? 測量原理： 甲醛被水吸收，在 pH值為 6的乙酸 乙酸銨 緩沖溶液里，與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下，迅速 生成穩(wěn)定的黃色化合物， 在波長 413nm處用分光光度法測定 。 ? 有動力采樣方法：測量時用一個內(nèi)裝 酰丙酮溶液的氣泡吸收管，以 ，采氣 30L。 ? 步驟 ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制： 取 8支 10mL具塞比色管，按 表 53 配制標(biāo)準(zhǔn)色列。各管混合均勻后，在室溫 25℃ 下放臵 2h， 使其顯色完全后，在 波長 413nm處，用 1cm比色皿， 以水為參比，測定吸光度。以吸光度對甲醛含量繪制標(biāo) 準(zhǔn)曲線。 ? 樣品測定： 采樣后，樣品在室溫下放臵 2h，然后將 樣品溶液移入比色皿中，使用分光光度計，在 波長 413nm 處，測定樣品溶液的吸光度。然后，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線， 計算出樣品中的甲醛含量 W’ mg。 該方法的計算同酚試劑比色法 46 3. 環(huán)境試驗艙法 ? 環(huán)境試驗艙法的測量原理 將待測人造板材試樣，放入小型環(huán)境試驗艙內(nèi)。在規(guī)定 的試驗條件下，經(jīng)過一段時間，艙內(nèi)甲醛的釋放量可以達到 平衡。用甲醛分析儀測定出艙內(nèi)甲醛濃度，基于艙內(nèi)甲醛濃 度可計算出單位面積的板材在單位時間內(nèi)的平衡釋放速率。 ? 樣品抽樣和樣品處理 抽樣方法： 按檢驗方法規(guī)定的樣品數(shù)量，在同一地 點、同一用途、同一規(guī)格的人造板中 隨機抽取 3份樣品 ， 并立即用不會吸附或釋放甲醛的包裝材料將樣品密封后 待測。 在生產(chǎn)企業(yè)抽取樣品時 ，必須在生產(chǎn)企業(yè)等待出售 的成品庫內(nèi)抽取樣品。 在經(jīng)銷企業(yè)抽取樣品時， 必須在經(jīng) 銷現(xiàn)場或經(jīng)銷企業(yè)的待售成品庫內(nèi)抽取樣品。 在施工或使 用現(xiàn)場抽取樣品時 ，必須在同一地點、同一用途、同一規(guī) 格的同一產(chǎn)品中隨機抽取。 47 ? 板材樣品的準(zhǔn)備 ? 空氣接觸處理： 將樣品放在樣品處理房間內(nèi)，環(huán)境 參數(shù)要求與試驗艙內(nèi)相似，室溫為 (23177。 2)℃ 、相對濕 度為 (45177。 5)%，存放時間為兩周。同時，注意不要層 疊堆放。 ? 樣品尺寸： 在距離試樣板邊 10cm處，裁一塊 10cm 30cm的板。以 60升的試驗艙為例，制備的樣品 大小為 10cm 30cm 2（兩面）＝ 。板材邊緣 的截面積不計算在樣品的有效面積內(nèi)。 ? 木質(zhì)板材邊緣的處理： 進行艙內(nèi)測試時，當(dāng)樣板兩面 都覆蓋了涂料時，要將木質(zhì)板材的邊緣封邊 (用無甲醛釋 放的鋁質(zhì)錫箔紙包好 )，以消除邊緣高濃度釋放的影響。 48 ? 分析步驟 ? 試驗艙的準(zhǔn)備和測試條件： 在實際測量之前，要進行 艙的清洗。先用強堿性清洗劑，然后使用自來水沖洗艙 內(nèi)表面，最后使用去離子水沖洗。將試驗艙放在溫度 可控制的環(huán)境中，在測試條件下通入凈化處理后的清潔 空氣。監(jiān)測艙內(nèi)空氣本底水平，以保證本底甲醛濃度低 于分析方法的檢出限。將試驗艙參數(shù)預(yù)先調(diào)至穩(wěn)定的測 試條件 . ? 樣品測定： 開啟試驗艙，在上述的條件下，平衡 2h， 用甲醛分析儀測定艙內(nèi)甲醛本底濃度。然后放入樣板， 連續(xù)監(jiān)測艙出氣口的甲醛濃度。 每日一次，觀察板材中 甲醛釋放量的變化，直到連續(xù) 4次測量的結(jié)果都在平均值 的 177。 5％范圍內(nèi)，并未顯示出上升和下降的趨勢，所得結(jié) 果即為甲醛釋放量測定值 (平衡濃度 )。 通常細木工板和中密度纖維板測量 10天；膠合板和 覆蓋了涂料的膠合板以 25天為測量的最后期限。若艙內(nèi) 甲醛濃度一直下降未達到穩(wěn)定，則用第 25天的測定結(jié)果 作為穩(wěn)定狀態(tài)下的平衡濃度。 ? 艙出氣口甲醛濃度的測定： 也可采用酚試劑比色法、 乙酰丙酮分光光度法還有高效液相色譜法和氣相色譜法 等，但是每次測定只能采用同一方法。 49 ? 計算 ? 可用下式計算艙內(nèi)甲醛平衡釋放速率 說明 ? 本方法檢出限為 。 ? 判定和復(fù)驗規(guī)則：在隨機抽取的 3份樣品中，任取 一份樣品按本法測定甲醛含量。如果測定結(jié)果達到 GB185802022規(guī)定的要求 (≤)，則再對另外 兩份樣品測定，只要中間一份達不到國家標(biāo)準(zhǔn)的要求， 應(yīng)判定為不合格。 AQCEF /??EF 釋放速率 ( mg/ (m2h) ) C 艙內(nèi)濃度 ( mg/m3 ) Q 通入清潔空氣流量 ( m3/h ) A 試樣面積 ( m2 )。 50 * 甲醛的治理 (補充 ) 1. 從甲醛產(chǎn)生的根源入手，盡量選擇綠色環(huán)保 (不含甲醛 )的建筑 和裝飾材料，家具等。或者選用甲醛含量符合國家標(biāo)準(zhǔn)的上述 產(chǎn)品和用品。 2. 保持室內(nèi)良好的通風(fēng)，降低甲醛及其它有害物濃度 (達標(biāo) )。 但是，受到氣候因素和室外空氣情況的限制。 3. 相關(guān)研究表明，利用植物來吸收或 減弱室內(nèi)的甲醛濃度，也是一種有效、 綠色、經(jīng)濟的途徑。推薦的植物有： 吊蘭、鴨跖 (zhi)草和竹子，這三類 植物對室內(nèi)污染物甲醛有極強的吸 收能力。 美國宇航局 (NASA) 在為太空站研制空氣凈 化系統(tǒng)的實驗中，發(fā)現(xiàn) 在充滿甲醛氣體的密封 室內(nèi)，吊蘭、鴨跖草和 竹子能在六小時后使甲 醛減少 50%左右，二十 四小時后即減少 90% 左右。 51 *甲醛的治理 (補充 ) 4. 使用光觸媒技術(shù) 光觸媒 (Photocatalyst)是光 (Photo=Light)+ 觸媒 (催化劑 )(catalyst)的 合成詞。光觸媒是一種以納米級二氧化鈦 為代表的具有光催 化功能的材料。 在光照射下，會產(chǎn)生類似植物中 葉綠素光合作用的一系列能量轉(zhuǎn)化 過程，把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，生成 具有極強氧化作用的氫氧自由基等， 可氧化、分解各種有機化合物， 并具有抗菌 的作用。