高分子要用的ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 12:08 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 是 合成碳鏈聚合物 的聚合反應(yīng)； b. 由 鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止 等基元反應(yīng)組成， 反應(yīng)速率 和 活化能 差別 大 ； ， 只能與活性中心反應(yīng)生成新的活性中心； d. 反應(yīng)體系始終由 單體、聚合物 和 微量引發(fā)劑 及 含活性中心的 增長(zhǎng)鏈 所組成； e. 聚合物分子質(zhì)量一般 不隨單體轉(zhuǎn)化率 而變。 連鎖 聚合反應(yīng)的基本特征 烯類單體聚合能力的差異和聚合機(jī)理的不同主要取決于雙鍵碳原子上 取代基的種類、數(shù)量和位置 ，也就是取代基的 電子效應(yīng) （ 誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng) ）和 空間位阻效應(yīng) 。 1 電子效應(yīng) 醛、酮 中的羰基 π鍵異裂后，具有類似離子的特性，可發(fā)生 陰離子 或 陽(yáng)離子聚合 ， 不能進(jìn)行自由基聚合 。 烯類單體對(duì)聚合機(jī)理的選擇 高分子化學(xué) 烯類單體 的碳 碳 π鍵與羰基不同，既可均裂，也可異裂，故 可 以進(jìn)行 自由基聚合 或 離子聚合 （陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合）。 乙烯基單體 取代基 X的 誘導(dǎo)效應(yīng) 和 共軛效應(yīng) 能改變雙鍵的電子云密度，對(duì)所形成的 活性種 的 穩(wěn)定性 有影響，從而 決定著對(duì)自由基、陽(yáng)離子或陰離子聚合的選擇性 。 均裂 異裂 高分子化學(xué) (i) X為供電子基團(tuán) 增大雙鍵電子云密度，易與 陽(yáng)離子活性種 結(jié)合 分散正電性，穩(wěn)定陽(yáng)離子 結(jié)論： 取帶基為 供電子基團(tuán) 的烯類單體易進(jìn)行 陽(yáng)離子聚合 ，如 X = R， OR， SR， NR2 ，苯基、乙烯基 等使碳碳雙鍵電子云密度增加，有利于陽(yáng)離子進(jìn)攻和結(jié)合。 高分子化學(xué) (ii) X為吸電子基團(tuán) 注意 ：取代基吸電子性太強(qiáng) 時(shí)，一般 只能 進(jìn)行陰離子聚合 。如同時(shí)含兩個(gè) 強(qiáng)吸電子取代基 的單體：CH2=C(CN)2等。 由于 陰離子 與 自由基 都是富電性活性種，故 取帶基 為 吸電子基團(tuán) 的烯類單體易進(jìn)行 陰離子聚合與自由基聚合 ，如 X = CN， COOR， NO2等 ； 降低電子云密度， 易與 富電性活性種 結(jié)合 分散負(fù)電性，穩(wěn)定活性中心 高分子化學(xué) p電子云 流動(dòng)性大，易 誘導(dǎo)極化 ，可隨進(jìn)攻試劑性質(zhì)的不同而 取不同的電子云流向 ，可進(jìn)行 多種機(jī)理的聚合反應(yīng) 。如苯乙烯、丁二烯等。 (iii) 具有共軛體系的烯類單體 高分子化學(xué) 依據(jù)單烯 CH2=CHX中 取代基 X電負(fù)性次
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