高分子第一章ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 12:07 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 分類 l 連鎖聚合反應(yīng) （ Chain Polymerization） 也稱 鏈?zhǔn)? 反應(yīng) ，反應(yīng)需要活性中心。 反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。平均每個(gè)大分子的生成時(shí)間很短（零點(diǎn)幾秒到幾秒） 連鎖聚合反應(yīng)的特征： 高分子化學(xué) 聚合反應(yīng)的分類 16 自由基聚合：活性中心為自由基 陽(yáng)離子聚合：活性中心為陽(yáng)離子 陰離子聚合：活性中心為陰離子 配位離子聚合：活性中心為配位離子 o 聚合過(guò)程由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止幾步基元反應(yīng)組成，各步反應(yīng)速率和活化能差別很大 o 反應(yīng)體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑 o 進(jìn)行連鎖聚合反應(yīng)的單體主要是烯類、二烯類化合物 o 根據(jù)活性中心不同，連鎖聚合反應(yīng)又分為： 高分子化學(xué) 聚合反應(yīng)的分類 17 l 逐步聚合 （ Step Polymerization） 在低分子轉(zhuǎn)變成聚合物的過(guò)程中反應(yīng)是逐步進(jìn)行的 o 反應(yīng)早期 , 單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產(chǎn)物，以后反應(yīng)在這些低聚體之間進(jìn)行 o 聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成 o 大部分的縮聚反應(yīng)（反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成）都屬于逐步聚合， o 單體通常是含有官能團(tuán)的化合物 兩種聚合機(jī)理的區(qū)別： 主要反映在平均每一個(gè)分子鏈增長(zhǎng)所需要的時(shí)間上 高分子化學(xué) 聚合反應(yīng)的分類 18 l 加聚反應(yīng)（ Addition Polymerization) 單體加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)稱為 加聚反應(yīng) ，反應(yīng)產(chǎn)物稱為 加聚物 。其特征是： o 加聚反應(yīng)往往是烯類單體 ?鍵加成的聚合反應(yīng)，無(wú)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特征，多是碳鏈聚合物 o 加聚物的元素組成與其單體相同，僅電子結(jié)構(gòu)有所改變 o 加聚物分子量是單體分子量的整數(shù)倍 2. 按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類 高分子化學(xué) 聚合反應(yīng)的分類 19 ? 縮聚反應(yīng)（ Condensation Polymerization） 是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過(guò)程 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義 反應(yīng)產(chǎn)物稱為 縮聚物 。其特征是： o 縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng) o 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等 o 縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 o 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍 高分子化學(xué) 聚合反應(yīng)的分類 20 聚合物物理狀態(tài)及轉(zhuǎn)變 高分子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜 高分子鏈的幾何形狀大致有三種： 線形、支鏈形、體形 線形 支鏈形 體形 線形 高分子 高分子的鏈結(jié)構(gòu) 其長(zhǎng)鏈可能比較伸展，也可能卷曲成團(tuán)，取決于鏈的柔順性和外部條件，一般為無(wú)規(guī)線團(tuán) 。適當(dāng)溶劑可溶解，加熱可以熔融， 即可溶可熔 . 高分子化學(xué) 21 線形高分子上帶有側(cè)枝 , 側(cè)枝的長(zhǎng)短和數(shù)量可不同高分 子上的支鏈，有的是聚合中自然形成的；有的則是人為 的通過(guò)反應(yīng)接枝上去的可溶解在適當(dāng)溶劑中 , 加熱可以 熔融， 即可溶可熔 . 可看成是線形或支鏈形大分子間以化學(xué)鍵交聯(lián)而成，許 多大分子鍵合成一整體，已無(wú)單個(gè)大分子可言。交聯(lián)程 度淺 , 受熱可軟化，適當(dāng)溶劑可溶脹，交聯(lián)程度深的 , 既不溶解 , 又不熔融，即 不溶不熔 . 支 鏈 高分子 體 形 高分子 聚合物物理狀態(tài)及轉(zhuǎn)變 高分子化學(xué) 22 聚合物物理狀態(tài)及轉(zhuǎn)變 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，是指高聚物材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，即高分子鏈與鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 高分子有兩種狀態(tài) 固 態(tài)高聚物 液 態(tài)高聚物 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)結(jié) 構(gòu) 又 稱粘流態(tài) 兩種聚集狀態(tài) 玻璃
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