高分子的結(jié)構(gòu)ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 12:07 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 NCOCOCOCON13 2）取代基大小 —— 隨取代基體積增大， Tg增大 PE（ 68℃ ） PP（ 20℃ ） PS（ 100℃ ） 1）取代基極性 —— 隨取代基極性增加， Tg增大 PP（ 20℃ ） PVC（ 87℃ ） PAN（ 104℃ ） 3）取代基數(shù)量 不對稱取代 —— 隨取代基數(shù)量增加， Tg上升 聚苯乙烯 (100℃ ) 聚甲基苯乙烯 (192℃ ) 聚丙烯酸甲酯 (3℃ ) 聚甲基丙烯酸甲酯 (115℃ ) 14 對稱取代 —— 隨取代基數(shù)量增加， Tg下降 聚丙烯 (20℃ ) 聚異丁烯 (70℃ ) 聚氯乙烯 (87℃ ) 聚偏二氯乙烯 (17℃ ) 實驗數(shù)據(jù)表明 —— 鏈結(jié)構(gòu)對稱的聚合物： Tg/Tm = 1/2 鏈結(jié)構(gòu)不對稱聚合物： Tg/Tm = 2/3 15 Tg∞—— 分子量無限大時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 原因 —— 分子鏈末端比中間鏈段貢獻更多的自由體積 ， 而且低分子量聚合物有更多的鏈末端 。 分子量較低時 ， 鏈端基的濃度較高 ， 自由體積較多 ， 因此 Tg比較低 。 隨分子量增大 ， 鏈端基所占比例不斷減少 ， 自由體積下降 ， 導(dǎo)致 Tg升高 。 當分子量大到一定程度后 ， 鏈端基所占的比例很小 ， 可以忽略不計 ， 因此 Tg表現(xiàn)出 與分子量大小無關(guān) 。 ngg MKTT /?? ?16 交聯(lián) —— 鏈段運動受到束縛 ， 自由體積也減少 ，從而造成 Tg增大 。 輕度交聯(lián)聚合物 —— Tg基本不變化 高度交聯(lián)聚合物 —— 玻璃化轉(zhuǎn)變可能不出現(xiàn) 適度交聯(lián)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以用經(jīng)驗公式表示： XXgCgX KTT ???17 共聚對 Tg的影響取決于共聚物的結(jié)構(gòu)和組成 無規(guī)共聚物 ——只有一個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 ， 處于兩種均聚物的 Tg之間 。 該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與 A、 B均聚物的 Tg有關(guān) ， 與共聚組成有關(guān) —— GordonTaylor方程 TgA + (k TgB TgA)WB Tg = 1+ (k 1) W B W A, W B —— 共聚物 A、 B組分的質(zhì)量分數(shù)； 18
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