分子結(jié)構(gòu)ppt課件(2)(編輯修改稿)
2025-05-31 22:00 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 5， 價(jià)電子對(duì)在空間按三角雙錐排布 ,分子有三種可能的排布方式： I I 型I 型 I I I 型(1) (2) (3) T型 36 ? sp3d雜化的 SF4電子對(duì)呈三角雙錐排布 ， 有一對(duì)孤對(duì)電子排在赤道平面 , 它排斥其他鍵 , 使平面上的另兩個(gè)鍵角不是 120176。 ,而是小于 120176。 ,而上下兩鍵已不再與平面垂直 , 夾角小于 180176。 。 ? BrF3 , T形分子構(gòu)型 , 由于在電子排布的錐底平面上有兩對(duì)孤對(duì)電子，使上下兩鍵已不再與平面垂直，變成 176。 。 ? 比較 NO2+、 NO NO2－ 的鍵角 : NO2+沒有未成鍵電子 ， 在 NO2上有一個(gè)未成鍵電子 ， NO2－ 有兩個(gè)未成鍵電子 ， 單個(gè)未成鍵電子所產(chǎn)生的斥力比孤對(duì)要小 ， 所以它們的鍵角分別為 180176。 、 132176。 、 115176。 。 ?—?—? ∠ ONO＝ 180176。 ? ? ? ? ∠ ONO＝ 132176。 ?? ? ? ? ∠ ONO＝ 115176。 LP=0 LP= LP=1 37 NO2 SO2 OO2 38 OH2 SH2 39 40 41 影響分子鍵角的因素： ?空間構(gòu)型 主要因素 ?孤對(duì)電子數(shù)目 ?電負(fù)性 42 ● 在 ABn型分子中 , 中心相同，當(dāng)原子 B電負(fù)性減小時(shí) , A－ B間的成鍵電子將愈來愈偏向 A, 從而增加成鍵電子對(duì)間的斥力 , 鍵角將增大。 A A B B B’ B’ ?B ?B’ 43 ● 如果 ABn型分子中 B相同 ， 中心原子 A的電負(fù)性增加 ， A－ B 間的成鍵電子對(duì)將偏向 A， 從而增加成鍵電子對(duì)之間的斥力 ，鍵角增大 。 A A’ B B B B ?A’ ?A 44 共振體的概念 為解釋 NO2, NO3?, SO2, SO3等分子或離子中的單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)相等而且鍵長(zhǎng)數(shù)值一般介于單、雙鍵鍵長(zhǎng)之間的實(shí)驗(yàn)事實(shí)， 1931?1933年P(guān)auling提出了共振體 (resonance form)的概念，即這些分子或離子的真實(shí)結(jié)構(gòu)實(shí)際上是兩種或兩種以上結(jié)構(gòu)式的共振體。 反映了電子的離域性 45 共軛大 π鍵（離域 ? 鍵） CCCCCCHHHHHH46 離域 Π鍵是由三個(gè)或三個(gè)以上原子形成的 ?鍵，而不同于兩原子間的 ?鍵。在三個(gè)或三個(gè)以上用 ?鍵聯(lián)結(jié)起來的原子之間，如能滿足下列條件，則可以生成離域 ?鍵： (1)這些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的 p軌道 。 (3)p電子的數(shù)目小于 p軌道數(shù)目的兩倍 。 47 OO OOO O48 CO2的碳原子取 sp雜化軌道 ,它的兩個(gè)未參加雜化的 p軌道在空間的取向是跟 sp雜化軌道的軸相互垂直 。 CO2分子里有兩套 3原子 4電子符號(hào)為 ?34的 pp大 ?鍵 。 O C O O C O C OO49 CO32–離子中的大 ?鍵 碳酸根離子的中心碳原子取 sp2雜化形式，碳原子上有一個(gè)垂直于分子平面的 p軌道；端位的 3個(gè)氧原子也各有 1個(gè)垂直于分子平面的 p軌道；分子的總價(jià)電子數(shù)等于 24， 3個(gè) C－O ?鍵有 6個(gè)電子，每個(gè)氧原子上有 2個(gè)不與分子平面垂直的孤對(duì)電子對(duì)，因此 4個(gè)平行 p軌道中共有 2463 4=6個(gè)電子，所以 CO32–離子中有 1個(gè) 4中心 6電子 pp大 ?鍵，符號(hào)為 ?46。 OCO OOCO O50 丁二烯 分子式 H2C=CHCH=CH2。 4個(gè)碳原子均有 3個(gè)配位原子相鄰 ， 均取 sp2雜化 ， 形成 3個(gè) s鍵 ， 所有原子處于同一個(gè)平面 。 每個(gè)碳原子有一個(gè)未參與雜化的 p軌道 ， 垂直于分子平面 ， 每個(gè) p軌道里有一個(gè)電子 。 按照上面分析苯分子的結(jié)構(gòu)的模式 ， 丁二烯分子里有一個(gè) 4中心 4電子的 pp大 ?鍵 。 丁二烯分子里的p p 大 鍵 Π51 石墨分子結(jié)構(gòu)是層形結(jié)構(gòu) ， 每層是由無限個(gè)碳六元環(huán)所形成的平面 ， 其中的碳原子取 sp2雜化 ， 與苯的結(jié)構(gòu)類似 ，每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的 p軌道 ， 垂直于分子平面而相互平行 。 平行的 n個(gè) p軌道共 n個(gè)個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)層的 n個(gè)碳原子上下形成了一個(gè) pp大 ?鍵 。 電子在這個(gè)大 p鍵中可以自由移動(dòng) ， 即石墨能導(dǎo)電 。 等電子體原理 具有相同的通式 ——AYz， 而且 價(jià)電子總數(shù)相等 的分子或離子具有相似的結(jié)構(gòu)特征 , 這個(gè)原理稱為“等電子體原理”。 ● CO CNS–、 NO2+、 N3– 通式 —AY2， 價(jià)電子總數(shù) 16，直線型分子，兩套 ?34pp大 ?鍵。 ● CO32–、 NO3–、 SO3 通式 —AY3, 總價(jià)電子數(shù) 24，平面三角形分子 , 中心原子上沒有孤對(duì)電子而取 sp2，有一套 ?46 pp大 ?鍵。 ● SO O3, NO2– AY3， 18e， VSEPR理想模型為平面三角形，中心原子上有 1對(duì)孤對(duì)電子 (處于分子平面上 )，分子立體結(jié)構(gòu)為 V型 (或角型、折線型 )，有一套符號(hào)為 ?34的 pp大 ?鍵。 53 ● SO42–、 PO43– AY4的通式 ,總價(jià)電子數(shù) 32，中心原子有 4個(gè)σ鍵，故取 sp3雜化形式，呈正四面體立體結(jié)構(gòu)； 注意： 所有 3p軌道都參與雜化了，都已用于形成 σ鍵 ,因此，分子里的中心原子已經(jīng)不存在 p軌道，無 pp鍵，路易斯結(jié)構(gòu)式里的重鍵是 dp大 ?鍵，是由中心原子的 d軌道和配位原子的 p軌道形成的 ?鍵 ● PO33–、 SO32–、 ClO3–等離子具有 AY4的通式，總價(jià)電子數(shù) 26，VSEPR理想模型為四面體， (不計(jì)孤對(duì)電子的 )分子立體結(jié)構(gòu)為三角錐體，中心原子取 sp3雜化形式，沒有 π鍵或 pp大 ?鍵，重鍵是 dp大?鍵。 注意對(duì)比： SO3和 SO32–盡管通式相同，但前者 24e， 后者 26e， 故結(jié)構(gòu)特征不同。 54 思考
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