陶瓷工藝原理3章釉料(編輯修改稿)
2025-05-29 06:27 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 數(shù) 氧化物分解能 （ KJ/mol）配位數(shù) 單鍵 能（KJ/mol）單鍵 能 /熔點 （ KJ/molK）B2O3SiO2GeO2Al2O3B2O3P2O5V2O5As2O5Sb2O5ZrO234433555541490177018031682~13261490185018781460181820293444（ 6） 44444498444452423—330372464—368469—377364—293356—285339——釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（一）網(wǎng)絡(luò)形成劑的特征 表 53 網(wǎng)絡(luò)形成氧化物單鍵能（ C）氧化物化學鍵為極性共價鍵（混合鍵） ? 極性共價鍵－離子鍵向共價鍵過渡的氧化物易形成玻璃。 ?既具有離子鍵，易改變鍵角形成不對稱變形的趨勢 —— 遠程無序。 ?又具有共價鍵的方向性與飽和性，不易改變鍵角與鍵長的傾向—— 遠程有序 ?鍵角易變，鍵長不易變。 ?規(guī)律：離子鍵成份占 39％ ~55％能形成穩(wěn)定的玻璃。 ? 氧化物的鍵性與玻璃形成能力 參見表 54。釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（一）網(wǎng)絡(luò)形成劑的特征（ C）氧化物化學鍵為極性共價鍵（混合鍵） 表 54 氧化物的鍵性與玻璃形成能力氧化物 配位數(shù) 結(jié) 果 類 型 鍵 的離子性％ 形成玻璃能力SO2B2O3SiO2GeO2Al2O2MgONa2O43或 4444或 64或 66或 8分子 結(jié) 構(gòu)層 狀 結(jié) 構(gòu)三 維 空 間結(jié) 構(gòu)三 維 空 間結(jié) 構(gòu)剛 玉型 結(jié) 構(gòu)NaCl型 結(jié) 構(gòu)CaF2型 結(jié) 構(gòu)20425055607080不能形成玻璃 形成玻璃 形成 穩(wěn) 定玻璃 形成 穩(wěn) 定玻璃 難 成玻璃 不能形成玻璃 不能形成玻璃釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（一）網(wǎng)絡(luò)形成劑的特征（ D）熔體結(jié)構(gòu) ?熔體中陽離子團聚合程度大，形成玻璃傾向大，因高聚合的陽離子團難以位移和重排， ?結(jié)晶激活能大，不易組成晶體，陽離子團的對稱性低，也容易形成玻璃玻璃。 ?熔點粘度大的熔體易形成玻璃。 釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（一）網(wǎng)絡(luò)形成劑的特征特征： 單鍵強度 250KJ/mol陽離子場強 Z/r2小 化學鍵以離子鍵為主 MgO70％作用： 與高熔點晶體生成低共熔，促進釉料在低溫下形成熔融體；促進高溫分化反應(yīng)．加速高熔點晶體 (如 SiO2)化學鍵的斷裂和生成低共焙物。調(diào)整釉的物理化學性質(zhì)： ?粘度 硬度 化學穩(wěn)定性 ,又叫網(wǎng)絡(luò)外體或網(wǎng)絡(luò)修飾劑、網(wǎng)絡(luò)調(diào)整劑。陽離子電場強度較小時，氧離子易擺脫陽離子的束縛，起斷網(wǎng)作用；當陰離子的電場強度較大時，卻能使斷鍵積聚。釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（二）網(wǎng)絡(luò)變性體 （助熔劑）特征： 介于網(wǎng)絡(luò)形成劑和網(wǎng)絡(luò)外體之間。 例如： Al2O3釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ)167。（三）網(wǎng)絡(luò)中間體 167。（四）乳濁劑釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ) 乳 濁劑 －保 證 釉 層 有覆蓋能力的成分，熔體析出的晶體、 氣體或分散粒子折射率不同，光線散射產(chǎn)生乳濁，可分為如下幾種： ? 懸 浮乳 濁劑 －不熔于釉，以 懸 浮狀 態(tài) 存在 如： SnO2， CeO2， ZrO2， SbO3。 ? 析出式乳濁劑－冷卻時從熔體中析出微晶 如： ZrO， TiO2? 膠體乳 濁劑 － C、 S、 P、 F 167。（五）著色劑釉配方的網(wǎng)絡(luò)化學基礎(chǔ) 著色劑 —— 釉層吸收可見光波而顯不同顏色可分為如下幾種： ? 有色離子著色劑： Cr3+、 Mn4+、 Fe3+、 Co3+等 。 ? 膠體離子著色劑： Cu、 Au、 Ag、 CuCl2?晶體著色劑：一些高溫形成的尖晶石型礦物 釉料配方的配制原則167。（ 1）滿足制品對釉面的性能要求日用瓷、墻地磚、衛(wèi)生潔具、電瓷等。167。（ 2）釉的成熟溫度在坯的燒成范圍之內(nèi)一次燒成釉， 始熔溫度應(yīng)高，成熟范圍應(yīng)寬。避免干釉和 起泡。 二次燒成釉 ，生釉的粘附性要強。167。（ 3）坯釉的熱膨脹系數(shù)及彈性模量相適應(yīng)要求： ?釉 ?坯 （略 小于 微正釉 受壓應(yīng)力） E釉 E坯 （釉有較大的彈性對機械應(yīng)力、熱應(yīng)力 的適應(yīng)能力強）167。（ 4）坯釉的化學組成相適應(yīng)坯釉的化學組成一般應(yīng)有一定的差別，酸性坯配堿性釉 堿性坯配酸性釉，常用 （酸度系數(shù) CA反映坯釉的酸性程度）控制： 瓷坯 ＝ 1~2瓷釉 ＝ ~陶坯 ＝ ~陶釉 ＝ ~P154頁計 算 酸度系數(shù)釉料配方的配制原則＝（酸性氧化物 mol數(shù)） /（堿性氧化物 mol數(shù)）釉料配方的配制原則? （ 5）合理選擇原料 ? 既要保正生產(chǎn)工藝性能和釉面質(zhì)量，又要經(jīng)濟合理。? 釉料對釉下彩或釉中彩不致溶解或使其變色。 ? 選擇配釉的原料時，應(yīng)全面考慮其對制釉過程、釉漿性能、釉層性能的作用和影響。釉料配方的確定167。（ 1）掌握必要的資料 （ A）坯料的化學和物理性質(zhì)：組成、 ?、加熱過程的物理化學 變化、燒成溫度范圍和氣氛等。（ B）釉的性能要求：光學、力學、電學、熱學和化學穩(wěn)定性等（ C）制釉原料的化學組成、純度、細度及工藝性能。（ D）燃料種類、燒成方法和燒成氣氛等。167。（ 2）釉料配方的確定方法?（ A）借助成功的經(jīng)驗根據(jù)制品的種類特點，查閱資料參考成功的配方，結(jié)合可 選用原料的組成和性能，生產(chǎn)廠的生產(chǎn)工藝條件，通過計算、 調(diào)整、試驗、性能測試等環(huán)節(jié)，最后得出各方面性能滿意同時 又經(jīng)濟合理的最優(yōu)配方。（ B）借助三元系統(tǒng)相圖? 相圖特點 ：只考慮三組分，緩慢升溫的平衡過程。 ? 釉的特點 ：多組分系統(tǒng)，快速升溫的非平衡過程。 ? 成份接近時有釉的的指導意義。?（ C）利用釉的組成－溫度圖 P175圖 3－ 3ab c1?41?51?6Al2O3SiO21:203456789101112131:10Al2O3/SiO2光亮釉 Al2O3： SiO2＝ 1： 7到 1： 11SiO2為堿性和中性氧化物的 2－ 3倍，為 Al2O3的 8－ 10倍。該圖對應(yīng)釉式 nAl2O31
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