【文章內(nèi)容簡介】 46013694141001250014200184002100026000380002002年，()。我國三氯乙烯主要用于金屬部件、電子部件的脫脂、萃取溶劑、化工原料和織物干洗領(lǐng)域，需求量增長很快。2004年我國三氯乙烯的消費(fèi)比例為：清洗劑約占65%，化工中間體約占10%，其他領(lǐng)域如萃取劑、溶劑等約占25%左右。 我國三氯乙烯供需情況（噸）年份199719981999200020012002200320042005年均增長率%產(chǎn)量134601369414100125001420018400210002600038000進(jìn)口量121811232415038271962996032351416045002461000出口量48731613087185966112721004500表觀消費(fèi)量2515425702290083960943975499856147776000102500（1）清洗劑近幾年，我國三氯乙烯作為清洗劑在金屬部件和電子元件清洗市場發(fā)展迅速，主要用在彩電、冰箱、汽車、空調(diào)、精密機(jī)械及微電子等行業(yè)，用來清洗金屬部件、電子元件等。目前我國已經(jīng)成為全球電子電氣產(chǎn)品主要生產(chǎn)國。據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2004年廣東地區(qū)進(jìn)口的1萬余噸三氯乙烯的90%是用于電子元件的清洗。鑒于三氯乙烷已限制使用，同時(shí)作為清洗劑的四氯乙烯在國內(nèi)供應(yīng)也十分緊張，因此三氯乙烯作為清洗劑的市場需求將穩(wěn)步增長。（2）化工中間體目前，國內(nèi)已工業(yè)化生產(chǎn)的三氯乙烯下游產(chǎn)品有四氯乙烯、六氯乙烷、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HFC134a等，2003年以前作為化工中間體方面的消費(fèi)量不大，主要用于生產(chǎn)四氯乙烯，消費(fèi)量近7500噸，占三氯乙烯總消費(fèi)量的12%左右。近年來，國內(nèi)HFC134a發(fā)展迅速。西安金珠5000噸/年生產(chǎn)裝置和常熟中昊集團(tuán)有限公司1000噸/年裝置均在2003年底試開車成功；另外，江蘇梅蘭集團(tuán)還有一套200噸/年規(guī)模的中試生產(chǎn)裝置，西安金珠二期規(guī)模5000噸/年裝置已經(jīng)建成，國內(nèi)已形成年產(chǎn)11200噸/年的HFC134a生產(chǎn)能力。之后國內(nèi)對(duì)HFC134a的高速增長的消費(fèi)需求，太倉電化環(huán)保化工有限公司啟動(dòng)20000噸/年HFC134a項(xiàng)目。目前HFC134a生產(chǎn)廠家達(dá)8家以上，主要生產(chǎn)企業(yè)有：東岳，規(guī)劃2萬噸/年，已有1萬噸生產(chǎn)能力；康泰，；宏信，1萬噸/年；中昊，；金雪，；永康英朋，；百煉，；巨化，1萬噸/年。今后，我國三氯乙烯作為化工中間體方面的消費(fèi)，主要靠HFC134a生產(chǎn)的拉動(dòng)。預(yù)計(jì)到2010年，若屆時(shí)全部國內(nèi)生產(chǎn)，將需要三氯乙烯約4萬噸。加上在其它產(chǎn)品生產(chǎn)中的消費(fèi)。由于國內(nèi)HFC134a生產(chǎn)的快速工業(yè)化，使得三氯乙烯在消費(fèi)構(gòu)成中作為化工中間體方面所占比例大大提高。（3）其它三氯乙烯作為溶劑、萃取劑，其消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的15%左右，主要用于己內(nèi)酰胺、農(nóng)藥、醫(yī)藥等方面的生產(chǎn)。以三氯乙烯作溶劑的農(nóng)藥有敵百蟲、樂果等，是我國較為暢銷的農(nóng)藥品種。三氯乙烯用作醫(yī)藥中間體——甲氧基苯二酸酯的精制萃取劑，近幾年也有較大的增長。預(yù)計(jì)作為溶劑、。三氯乙烯在我國的其它消費(fèi)領(lǐng)域包括膨化劑、不飽和樹脂涂料，約占5%；干洗劑和冷凍劑等，約占10%。這部分市場預(yù)計(jì)今后有所萎縮。美國、。 美國、日本及國內(nèi)近年三氯乙烯價(jià)格年份美國（美元/t）日本（日元/kg）中國（元/t）19971100120021023073007800199811001200200650070001999110012002002306500700020001100120020023050006000200150006000；Dow：7500；ICI：8500200250006000；Dow：7600；ICI：9200200355006000；Dow：7800；ICI：920020046710～8200；Dow：8500；ICI：950020057500～8500；Dow：9200；ICI：940019971999年期間我國三氯乙烯產(chǎn)品價(jià)格呈微降趨勢，但從2000年至2002年，產(chǎn)品市場售價(jià)變化不大，基本穩(wěn)定在50006000元/t之間。2003年，三氯乙烯價(jià)格又略有回升，進(jìn)口于英國ICI公司產(chǎn)品價(jià)格較高，一般比其它進(jìn)口國和國產(chǎn)產(chǎn)品價(jià)格高2000元/噸以上，其次為美國Dow化學(xué)產(chǎn)品，售價(jià)高近2000元/噸。如2003年8月份ICI公司產(chǎn)品市場報(bào)價(jià)9200元/噸，Dow化學(xué)產(chǎn)品報(bào)價(jià)7600元/噸，其它進(jìn)口產(chǎn)品及國內(nèi)產(chǎn)品報(bào)價(jià)在4700～5500元/t之間。此后一段時(shí)間，因發(fā)達(dá)國家受環(huán)保壓力市場逐漸萎縮，加大了向發(fā)展中國家的傾銷力度，進(jìn)口產(chǎn)品貨源充足，價(jià)格比較穩(wěn)定，因此，雖然我國國內(nèi)產(chǎn)不足需，仍然沒有出現(xiàn)供不應(yīng)求的局面。這一段時(shí)間內(nèi)，國內(nèi)三氯乙烯產(chǎn)品售價(jià)維持在55006300元/t之間浮動(dòng)，英國ICI公司產(chǎn)品質(zhì)優(yōu)價(jià)高，仍高于一般產(chǎn)品市場售價(jià)。2002～2003年，國內(nèi)三氯乙烯企業(yè)普遍認(rèn)為產(chǎn)品價(jià)格出現(xiàn)低迷，市場前景不容樂觀。但是，三氯乙烯產(chǎn)品仍有一定的利潤空間。以錦西化工集團(tuán)5000噸/年三氯乙烯裝置為例（該公司采用乙炔—皂化工藝）說明一下問題：，；。從上面數(shù)據(jù)也可以推斷出，三氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)營壓力較大是在2003年1月～2004年8月期間。 2004年8月～2006年，三氯乙烯價(jià)格出現(xiàn)了回升。2003年出現(xiàn)的價(jià)格低迷現(xiàn)象發(fā)生了質(zhì)變，其原因是：①世界原油市場原油價(jià)格上漲，石油產(chǎn)品衍生物價(jià)格也不斷上漲。目前國際上三氯乙烯的生產(chǎn)工藝主要有三種：乙炔法、乙烯氯化法和乙烯氧氯化法。中國和俄羅斯企業(yè)生產(chǎn)的三氯乙烯采用乙炔法；日本企業(yè)生產(chǎn)的三氯乙烯主要采用乙烯氯化法和乙烯氧氯化法。美國早在80年代因環(huán)保、高能耗等原因關(guān)閉了三氯乙烯乙炔—皂化法生產(chǎn)工藝，而采用乙烯氯化法生產(chǎn)工藝。乙烯價(jià)格高漲，促成原產(chǎn)于英、美、日的三氯乙烯成本價(jià)格提高；②國內(nèi)電子行業(yè)近年來蓬勃發(fā)展，拉動(dòng)了三氯乙烯需求量的增長，據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，2004年廣東地區(qū)進(jìn)口的1萬余噸三氯乙烯的90％是用于電子元件的清洗。③HFC134a因其不會(huì)破壞臭氧層的特性，成為各國環(huán)保部門建議選用的綠色制冷劑產(chǎn)品，三氯乙烯是生產(chǎn)HFC134a的重要化學(xué)中間體。三氯乙烯價(jià)格在一段時(shí)間內(nèi)持續(xù)低迷，嚴(yán)重阻礙了我國綠色制冷劑行業(yè)健康的發(fā)展。為保護(hù)我國該產(chǎn)業(yè)健康的發(fā)展，自2005年1月7日起，商務(wù)部初步裁定對(duì)原產(chǎn)于俄羅斯和日本的進(jìn)口三氯乙烯征收5％到159％不等的反傾銷保證金；2005年7月終裁結(jié)果成立，根據(jù)《中華人民共和國反傾銷條例》的有關(guān)規(guī)定，國務(wù)院關(guān)稅稅則委員會(huì)決定，自2005年7月22日起，對(duì)原產(chǎn)于俄羅斯和日本進(jìn)口到中華人民共和國境內(nèi)的三氯乙烯征收反傾銷稅。2004年4月前，三氯乙烯的進(jìn)口價(jià)為740美元／噸左右，而國家商務(wù)部對(duì)該產(chǎn)品的反傾銷調(diào)查開始之后該產(chǎn)品的進(jìn)口價(jià)格在2004年8月開始上漲。三氯乙烯的價(jià)格在2005年4月已漲到853美元／噸，％。2005年9月份日本產(chǎn)三氯乙烯國內(nèi)銷售價(jià)格為8500元。據(jù)專家分析，以三氯乙烯為原料生產(chǎn)的HFC134a制冷劑在環(huán)保方面具有優(yōu)勢，HFC134a在我國必將蓬勃地發(fā)展，拉動(dòng)三氯乙烯的消費(fèi)市場，未來幾年三氯乙烯的進(jìn)口價(jià)將更高。根據(jù)產(chǎn)品需求情況和國內(nèi)產(chǎn)量分析，三氯乙烯未來35年內(nèi)國內(nèi)產(chǎn)品價(jià)格在維持目前價(jià)位的情況下將穩(wěn)中有升。綜合考慮國內(nèi)和國際市場價(jià)格趨勢，根據(jù)擬建三氯乙烯裝置的三氯乙烯純度較高，產(chǎn)品質(zhì)量好等因素，本可研報(bào)告選擇TCE價(jià)格為8100元/噸（含稅）。3生產(chǎn)規(guī)模、總工藝流程及產(chǎn)品方案本項(xiàng)目主要產(chǎn)品為三氯乙烯，裝置建設(shè)規(guī)模：，；總規(guī)模達(dá)到8萬噸/年。副產(chǎn)的HCl作為120kt/a氯乙烯裝置的原料，副產(chǎn)的17%Ca(OH)2作為100kt/a環(huán)氧丙烷裝置的原料，四氯乙烯等產(chǎn)品作為副產(chǎn)品出售。 裝置規(guī)模及產(chǎn)品方案序號(hào)產(chǎn)品方案建設(shè)規(guī)模 t/a備 注1產(chǎn)品(1)三氯乙烯400002副產(chǎn)品(1)氯化氫10920(2)四氯乙烯1200（3）Ca(OH)2（干基）42680裝置年操作時(shí)間為7200小時(shí)，連續(xù)操作。、副產(chǎn)品規(guī)格。 三氯乙烯規(guī)格（HG/T254293）項(xiàng) 目指標(biāo)（優(yōu)級(jí)品）色度（PTCo）≤15密度 (g/cm3 20℃)～蒸餾試驗(yàn)(0℃ kPa)初餾點(diǎn)℃≥干點(diǎn)℃≤餾出95%（V/Y）的溫度℃≤蒸餾殘?jiān)?≤酸度（以HCI計(jì)）%或 堿度（以NaOH計(jì)）%≤ ≤水份%≤游離氯合格加速氧化試驗(yàn)后酸度（以HCL計(jì)）%≤純度%優(yōu)級(jí): 一級(jí): 本項(xiàng)目中三氯乙烯裝置生產(chǎn)的主要副產(chǎn)品：HCl、四氯乙烯、。 副產(chǎn)品HCl規(guī)格項(xiàng) 目指 標(biāo)濃度(wt,%)≥98%有機(jī)氯化物≤2%(OH)2規(guī)格項(xiàng) 目指 標(biāo)濃度(wt,%)≥17%總硫、磷含量≤200ppm 副產(chǎn)品四氯乙烯規(guī)格項(xiàng) 目指 標(biāo)純度(wt,%)≥色度（PTCo）≤20密度(g/cm3 20℃)～PH值6～8水分(wt,ppm)≤50不揮發(fā)物(wt,%)≤穩(wěn)定性試驗(yàn)(mg/cm248h)（銅片腐蝕實(shí)驗(yàn)）≤四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷檢測無；溴化物不計(jì)。、法規(guī)要求根據(jù)國際“蒙特利爾議定書”規(guī)定，2007年氯氟烴類致冷劑F1F12將全面禁止。HFC134a作為ODS致冷劑最佳替代品，得到了國際環(huán)保行業(yè)公認(rèn)。山東XX集團(tuán)有限責(zé)任公司的三氯乙烯裝置是為中化國際（控股）股份有限公司HFC134a裝置提供充足的原料。根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》（2005年本）中化工第9條，有機(jī)氟產(chǎn)品生產(chǎn)是鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)品。三氯乙烯裝置是作為HFC134a裝置的配套項(xiàng)目，符合國家的有關(guān)政策、法規(guī)的要求。山東XX集團(tuán)有限責(zé)任公司在東部化工區(qū)內(nèi)擬建設(shè)的80kt/a三氯乙烯裝置與將建設(shè)的80kt/a甲烷氯化物裝置和120kt/a氯乙烯裝置及現(xiàn)有的100kt/a環(huán)氧丙烷裝置，是相互配套的，裝置之間將組成循環(huán)經(jīng)濟(jì)鏈環(huán)。生產(chǎn)規(guī)模是根據(jù)目前市場狀況、國家有關(guān)產(chǎn)業(yè)政策和各裝置配套能力，經(jīng)過廣泛地市場調(diào)研，技術(shù)甄別與篩選，科學(xué)論證而確定的。一期建設(shè)4萬噸/年三氯乙烯裝置，是根據(jù)中化公司HFC134a裝置的原料需求而確定的；二期建設(shè)4萬噸/年三氯乙烯裝置，是依據(jù)山東XX集團(tuán)規(guī)劃發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的各套裝置物料平衡而確定的。在XX集團(tuán)新一輪的發(fā)展規(guī)劃中，確立了重點(diǎn)發(fā)展綠色環(huán)保型致冷劑的發(fā)展戰(zhàn)略，并得到XX市政府和有關(guān)部門的大力支持。隨著綠色環(huán)保型致冷劑項(xiàng)目的建設(shè)，三氯乙烯作為致冷劑的生產(chǎn)原料，供應(yīng)上將出現(xiàn)較大的缺口，考慮到國內(nèi)三氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)區(qū)域高度分散和原料產(chǎn)品銷售半徑的制約，三氯乙烯裝置建設(shè)規(guī)模過小可能成為制約下游產(chǎn)品高速發(fā)展的瓶頸。所以，建設(shè)80 kt/a三氯乙烯裝置是切實(shí)可行的，也屬于國家重點(diǎn)鼓勵(lì)發(fā)展的項(xiàng)目。4工藝裝置技術(shù)方案在70年代以前，三氯乙烯生產(chǎn)工藝全部采用電石乙炔法，其后由于石油化工的興起，為三氯乙烯生產(chǎn)提供了比電石廉價(jià)的碳二烯烴，美、日等發(fā)達(dá)國家紛紛開發(fā)石油路線新工藝，七十年代末基本完成了工藝路線的轉(zhuǎn)換。而在電力、煤炭資源豐富，石油化工相對(duì)落后的地區(qū)如東歐、前蘇聯(lián)及我國仍采用乙炔路線。兩種原料路線的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)孰優(yōu)孰劣，主要取決于原料的來源、生產(chǎn)規(guī)模及乙炔、乙烯原料的價(jià)格差別。（1）皂化法以無水三氯化鐵為催化劑，在減壓狀態(tài)下乙炔和氯氣加成反應(yīng)生成四氯乙烷，四氯乙烷與石灰乳反應(yīng)，生成三氯乙烯和氯化鈣。生成的三氯乙烯與水共沸蒸出，經(jīng)低沸塔和高沸塔精餾除去低沸物和高沸物，即得三氯乙烯產(chǎn)品。皂化法工藝簡單，但皂化殘液數(shù)量較多，每生產(chǎn)一噸三氯乙烯產(chǎn)品會(huì)產(chǎn)生5～8噸皂化殘液，對(duì)環(huán)境保護(hù)的壓力較大，因此國內(nèi)自95年后新上的三氯乙烯裝置已不采用皂化法工藝來生產(chǎn)三氯乙烯產(chǎn)品。（2）氣相催化脫氯化氫法國內(nèi)目前新上生產(chǎn)三氯乙烯的工廠采用氣相脫氯化氫工藝。此法是將四氯乙烷氣化，在200～290℃條件下，四氯乙烷氣體進(jìn)入裝有催化劑的固定床反應(yīng)器。四氯乙烷脫氯化氫生成粗三氯乙烯，少量五氯乙烷也轉(zhuǎn)化成為四氯乙烯。反應(yīng)物脫氯化氫后，經(jīng)多塔分離得成品三氯乙烯。乙烯在110℃(G)壓力下氯化生成四氯乙烷的混合物，調(diào)節(jié)乙烯和氯氣的比例可控制不同的產(chǎn)物，四氯乙烷混合物在400～500℃條件下裂解生產(chǎn)不同比例的四氯乙烯和三氯乙烯，分離出氯化氫后未反應(yīng)的四氯乙烷循環(huán)回反應(yīng)器反應(yīng)。粗三氯乙烯經(jīng)精餾、堿洗、脫水等步驟制的成品三氯乙烯。人們所以選擇乙烯作為主要原料生產(chǎn)三氯乙烯的原因是乙烯氯化路線的生產(chǎn)成本低，加之30年工藝技術(shù)的不斷改進(jìn)和采用經(jīng)濟(jì)規(guī)模的設(shè)備，取得了比乙炔法高的多的經(jīng)濟(jì)效益。使用金屬氯化物催化劑，在反應(yīng)溫度365℃條件下，以二氯乙烷、氯氣、氧氣或氯化氫為原料，在流化床反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)。改變氯氣二氯乙烷進(jìn)料比可調(diào)節(jié)三氯乙烯/四氯乙烯的聯(lián)產(chǎn)比。上海氯堿股份有限公司90年從意大利引進(jìn)的15000噸/年四氯乙烯/四氯化碳裝置技術(shù)，即采用二氯乙烷氧氯化法工藝路線。以上三種工藝路線生產(chǎn)三氯乙烯方法中，單從工藝技術(shù)角度看，二氯乙烷氧氯化法是相對(duì)較先進(jìn)的工藝，由于采用了氧氯化反應(yīng)，避免了通常要產(chǎn)生的大量氯化氫。但是，就目前全球石油價(jià)格高漲和我國的現(xiàn)狀來看，二氯乙烷資源非常短缺，且存在成本較高的劣勢，因此現(xiàn)階段該工藝并不適合在我國建設(shè)。寧夏科鼎智能電子設(shè)備有限責(zé)任公司擁有電石法乙炔氯化—?dú)庀啻呋撀然瘹?