大學(xué)研究生課程-色譜概論-研究生(編輯修改稿)
2025-05-26 05:41 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ? ? ? ? 斑點(diǎn)的半峰寬48 在薄層色譜法中，計(jì)算 Rf=0及 Rf=1兩組分斑點(diǎn)的分離度時(shí)，可用下式： 11 . 1 7 7( )oLRbb??1,RSV R ???將上式代入 得：011 . 1 7 7 ( ) 1LSVR b b????49 SN的含義： ? 在相鄰斑點(diǎn)的分離度為，在 Rf=1及 Rf=0兩組分斑點(diǎn)間能容納的斑點(diǎn)數(shù)。 *11 . 1 7 7 ) 1R S V S Nbb? ? ??0L當(dāng) 時(shí)， = (50 計(jì)算結(jié)果表明，在 Rf=1及 Rf=0的組分的斑點(diǎn)間，可容納相鄰斑點(diǎn)的分離度（ R*)為 。 ?例 用硅膠板，在一定的分離條件下，得 以下數(shù)據(jù)： L=127mm， Rf=0物質(zhì)的 b0=， Rf=1物質(zhì)的b1=，計(jì)算 SN=? 127 1 9 . 53 . 9 8 . 2SN ? ? ??51 五、相平衡參數(shù) ?(一 ) 分配系數(shù) ?1. 分 配 系 數(shù) 與 線 性 色 譜 (distribution coefficient； K) ?組分在固定相 (s) 與流動(dòng)相 (m) 中的濃度 (C) 之比。 sm= CKC52 ? 分配系數(shù)與組分濃度大小無(wú)關(guān)，其色譜峰呈正態(tài)分布 線性色譜。 ? 非線性色譜體系的 K不是常數(shù)， K隨濃度而變化。 ? 分配系數(shù)由組分和固定相的熱力學(xué)性質(zhì)決定，隨柱溫而變化，與兩相體積無(wú)關(guān)。 ? 在液相色譜法中，還決定于流動(dòng)相的性質(zhì)。 53 ? △ Go 相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的組分自由能 ? R 氣體常數(shù) ? Tc 柱溫 ? 一般，溫度上升 20℃ ， K值約下降一半。 lnocGKRT???54 ?3．容量因子 (capacity factor； k) ?組分在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量(m)之比。 smmkm? 容量因子又稱(chēng)為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。 55 ?Vm色譜柱中流動(dòng)相的體積， 近似等于死體積 V0 ?Vs柱中固定相的體積 s s sm m mm C Vkm C V??56 ? (二 ) 分配系數(shù)和容量因子與保留時(shí)間的關(guān)系 ? 設(shè)流動(dòng)相的線速度為 u， 組分的速度為 v， 將二者之比稱(chēng)為保留比： smVk K KV???4．分配系數(shù)和容量因子的關(guān)系 ()msVV? ? 相比57 ? 在定距展開(kāi)如柱色譜中 ，v=L/tR， u=L/t0， 因此 39。 vRu?39。 0RtRt?58 39。 m m m mm s m S m m s st N C VRt t N N C V C V? ? ?? ? ?39。 1111smRV kKV????59 ( 1 )RLLtku?? ? ?0 0 0( 1 )t k t t k? ? ? ?000R Rtt tktt????60 0 ( 1 )sRmVt t KV??或（三）分配系數(shù)與保留體積的關(guān)系 0 ( 1 )sRmVV V KV??61 （四）分配系數(shù)與比移值的關(guān)系 0fRR t t?因?yàn)閙fmsVRV K V??所以：62 （五）容量因子與比移值的關(guān)系 1111ffRkkR? ? ??或63 ?例 1 組分 A在柱內(nèi)的移動(dòng)速度只 ?有流動(dòng)相速度的 1/10，柱內(nèi)液體 ?流動(dòng)相體積為 ，固定相體 ?積為 。求流動(dòng)相流量為 ?10ml/min時(shí)，組分 A停留在固定 ?相中的時(shí)間和它的分配系數(shù)。 64 ?R=1/1+k = k = 9 ?VR=Vm(1+k)= （ 1+9） =20ml ?tR=VR/F0=20/10= ?t0=tR/1+k=+9= 65 組分停留在固定相中的時(shí)間為： 0 2 . 0 0 . 2 1 . 8 m i nRRt t t? ? ? ? ? ?1 . 8 1 0 1 8R R cV t F m l??? ? ? ?RsV K V? ?18 360 . 5RsVKV?? ? ?66 ?例 2 組分 A和 B分別在 ，而非滯留組分只需 。 ?求 ： 1） B對(duì) A的相對(duì)保留時(shí)間 ? 2） A的容量因子 ? 3） A滯留在流動(dòng)相中的時(shí)間 分?jǐn)?shù) 67 A滯留在流動(dòng)相中的時(shí)間分?jǐn)?shù)，即為保留比 ()()2 5 . 0 2 . 0 1 . 01 5 . 0 2 . 0RBRAtt?? ?? ? ?? ?01 5 . 0 2 . 0 6 . 52 . 0Rtkt? ?? ? ?11 0 . 1 3 31 1 6 . 5Rk? ? ? ???68 六、色譜分離的前提 ( 1 )sR A o AmVt t KV??0 ( 1 )sR B BmVt t KV??69 0 ()R A Bt t k k? ? ?兩式相減得： 0 ()sR R A R B A BmVt t t t K KV? ? ? ? ?70 第二節(jié) 塔板理論 塔板理論假定： ?①在色譜柱內(nèi)一小段長(zhǎng)度 H內(nèi)，組分可以在兩相中瞬間達(dá)到分配平衡。 H稱(chēng)為理論塔板高度 。 ?②流動(dòng)相進(jìn)入色譜柱不是連續(xù)的，而是間歇式的，每次進(jìn)入一個(gè)塔板體積。 71 ?③ 試樣和新鮮流動(dòng)相都加在第 0號(hào)塔
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