【文章內容簡介】 電荷轉移給待測物。 – 熱噴霧離子化： 以含揮發(fā)性緩沖劑的微滴的離子蒸發(fā)機理為基礎 。 Thermospray Modes of Operation 熱噴霧運行模式 ? SolventMediated CI – Typical mobile phase: MeOH or MeCN + NH4OAc – Ionization by ion evaporation (preformed ions) or ionmolecule reactions ? Discharge or Filament On Mode – High energy electrons ( keV) ionize the reagent gas – Ionmolecule reactions ? 由于兩種離子化方式中的任何一種均屬 軟電離 ，因此只能導致有限的碎裂； ? 為了從 TSPLCMS分析中獲得特征的碎片譜，常使用 串聯的四極質譜儀 TSPLCMS中進行的離子化是軟離子化，碎裂程度較小，因此只能提供有限的結構信息 ? 與單個的四極質譜儀不同， MS/MS儀器允許人們獲得被第一個四極選定了的分子離子的碎片譜。該離子被帶小孔的截取器取樣后直接進入離子化室，這樣人們就可獲得進行離子分離所需的高真空。 Thermospray Ionization 熱噴霧電離 ? Positive Ion Mode ? M + SH+ ? MH+ + S PA(M) PA(S) ? M + SH+ ? MHS+ PA(M) ? PA(S) ? Negative Ion Mode ? M + [SH]? ? [MH]? + S gpa(M) gpa(S) ? M + A? ? MA? polar molecules gpa = gas phase acidity Typical Proton Affinities 質子親和力 From: Niessen 熱噴霧接口（ TSP） ? 再過去幾年里， TSP接口已獲得了極大的成功。由于 可使用通常的流量和大多數常用的緩沖劑（只要它們是揮發(fā)性的），因而通常的 HPLC方法都容易被采用。 ? 然而，似乎較新的 常壓離子化法 正在逐漸取代TSP，這是因為前者較耐用且往往具有較高的靈敏度。 (6) Atmospheric Pressure Ionization常壓離子化（ API）技術 ? 在討論過的所有接口中，存在一個共性，即 離子化發(fā)生在低壓區(qū) TSP或 CI: 典型壓力 1?1000Pa； EI: 典型壓力 ?102Pa ? 在下面討論中所提出的技術中，離子化在 常壓 下發(fā)生。 在所有常壓離子化（ API）技術中，離子化均發(fā)生在常壓區(qū) 常壓離子化（ API）技術 ? 這是為 LC和 MS聯用而發(fā)展起來的最初技術之一，但在常壓離子化（ API）技術發(fā)展成很可能是最通用的一組接口和樣品引入技術之前，它整整花了 20多年的時間。 ? API這一術語意味著三種不同的技術，其區(qū)別主要在于它們的 噴霧原理 ，即 加熱霧化、電子噴霧和離子噴霧接口 。 a. Electrospray Interface 電噴霧接口 ? High electric potential applied to eluent from transfer capillary – Atmospheric pressure – Droplet formation – Ionization in the solution phase ? Orthogonal sampling of ions – Reduces contamination of the sampling orifice – ZSpray devices Electrospray Interface ? Higher flows now possible –Pneumatic + thermal nebulizers ? Applicable to volatile and nonvolatile analytes – Need to be ionizable ? Can create multiplycharged ions ? Allows for analysis of large molecules Electrospray LC/MS System From: McMaster and McMaster Electrospray Interface Electrospray Needle Design 電噴霧針構造 Example of an electrospray needle design (coaxial flow) The nebulizer gas disrupts the liquid surface so that small droplets are formed and then dispersed by the gas Theory of API Electrospray API電噴霧理論 Agilent 1100 LC/MSD Electrospray Courtesy of Agilent Technologies Electrospray Interface ? Best vaporization with higher % anic and lower flow rates ? Cluster ion formation possible – Solvent clusters – Analyte/salt clusters ? Salts and sample impurities can affect the response – TFA causes signal suppression – TFA anion masks the analyte ion 電噴霧接口（ ESI） ? 可在相當低的流量下工作，其典型流量為 1 ? 10 ?L/min 電噴霧接口通過使用強電場去溶劑和使待測物離子化，常?？僧a生大分子的多電荷離子 ? 離子化過程：包括將液流霧化成高度帶電微滴的氣溶膠以及在此帶電微滴去溶后待測分子的離子化 ? 來自色譜柱的樣品經分流后引入 常壓 去溶劑室，或經過一注入器件（不銹鋼皮下注射針頭）直接引入常壓去溶劑室。 ? 針頭接地后，把一個強電場（ 2 ? 5kV）加到圓柱型對電極上，該電極就可對從針頭中流出來的液體表面進行充電，產生帶電微滴的細霧。