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先進復合材料-第2講(編輯修改稿)

2025-05-23 13:55 本頁面
 

【文章內容簡介】 ?固化時與聚酯中的不飽和雙鍵發(fā)生共聚,形成三維網狀結構 ? 交聯(lián)單體的類型 ?苯乙烯(綜合性能好,便宜) ?乙烯基甲苯(收縮率較低,電性能較好) ?二乙烯基苯(活性大,常與等量苯乙烯并用) ?甲基丙烯酸甲脂(與苯乙烯并用,調整折光率) ?烯丙基酯類單體(鄰苯二甲酸二烯丙酯) 共性:含有一個,一個以上的雙鍵 ? 不飽和聚酯樹脂的固化過程是一個自由基型的共聚反應。 ? 三個過程: ?鏈引發(fā) ——引發(fā)產生自由基,引發(fā)雙鍵共聚 ?鏈增長 ——各種反應競速發(fā)生,形成與原料濃度有關 ?鏈終止 ——自由基相互作用失去活性,反應終止 固化交聯(lián)的過程 固化前 線型 體型網絡結構 固化后 ? 采用反丁二烯二乙酯來模擬的固化過程比較符合實際情況 ?雙鍵并不完全參與反應,苯乙烯含量高,雙鍵的反應百分率越高。 ?工業(yè)中苯乙烯加入量一般在 30%- 40%之間,具有較高的綜合性能。 ?兩個不飽和聚酯分子間單體苯乙烯的交聯(lián)重復單元大體上為 1- 3個。 關鍵詞:雙鍵反應百分率,苯乙烯加入量, 其他類型的不飽和聚酯樹脂 ? 二酚基丙烷型不飽和聚酯樹脂 ? 乙烯基酯樹脂 ? 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂 小結 ? 不飽和聚酯樹脂的基本特點: ?含線型的聚酯 ?是聚酯在交聯(lián)單體中的溶液 ?二元酸含有不飽和雙鍵,加入飽和二元酸調節(jié)密度 ?與含雙鍵的交聯(lián)單體(同時也是溶劑)發(fā)生交聯(lián)固化 ?與復合材料相關的性能:脆性,結晶,固化速率 ? 分子量 ——粘度 ? 固化 ——固化時間、強度、韌性 ? 502膠是以 α-氰基丙烯酸乙酯為主,加入增粘劑、穩(wěn)定劑、增韌劑、阻聚劑等, 通過先進生產工藝合成的單組份瞬間固化粘合劑。 結構式 : CH2=C(CN)COOC2H5 原理:在空氣中微量水催化下發(fā)生加聚反應,迅速固化而將被粘物粘牢。 環(huán)氧樹脂 ? 分子中含有兩個或兩個以上的環(huán)氧基團的高分子化合物 ? 相對分子量除個別外都不高 ? 一般環(huán)氧樹脂單獨不能固化( Resin) ? 要和固化劑( Harder)發(fā)生固化反應 ?活潑氫化合物 ? 例: AB膠 ?市售的有丙烯酸、 環(huán)氧 、聚氨酯等成分的 AB膠 ?通常使用的是指丙烯酸改性環(huán)氧膠或環(huán)氧膠。A組分是丙烯酸改性環(huán)氧或環(huán)氧樹脂,或含有催化劑及其他助劑, B組分是改性胺或其他硬化劑,或含有催化劑及其他助劑。 ?催化劑可以控制固化時間,其他助劑可以控制性能(如粘度、鋼性、柔性、粘合性等等)。 環(huán)氧樹脂的性能和特性 ? 形式多樣(配方滿足從極低的粘度到高熔點的各種需求) ? 固化方便(可以在 0- 180?C范圍內固化) ? 粘附力強(來源于極性羥基和醚鍵的存在) ? 收縮率低(小于 2%) ? 力學性能、電性能好 ? 化學穩(wěn)定性好 ? 尺寸穩(wěn)定性 ? 耐霉菌 分類 ? 縮水甘油醚類 ? 縮水甘油酯類 ? 縮水甘油胺類 ? 線性脂肪族類 ? 脂環(huán)族類 HC CH 2OCH 2ORHC CH 2OCH 2OCROHC CH 2OCH 2NRR39。CHH 2 COR ‘’HC CH 2OR39。RCH CHCHHCOO R? 環(huán)氧樹脂的型號 ?代號- 環(huán)氧值, 如 E59 ? 環(huán)氧值 ?每 100g樹脂中所含環(huán)氧基的物質的量。 ?例如:相對分子量為 340,每個分子含 2個環(huán)氧基,它的環(huán)氧值為 2/340?100= ?環(huán)氧當量:含有 1mol環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的克數。 環(huán)氧樹脂的代號 代號 環(huán)氧樹脂類別 代號 環(huán)氧樹脂類別 E 二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 N 酚酞環(huán)氧樹脂 EG 有機硅改性二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 S 四酚基環(huán)氧樹脂 ET 有機鈦改性二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 J 間苯二酚環(huán)氧樹脂 Ei 二酚基丙烷側鏈型環(huán)氧樹脂 A 三聚氰酸環(huán)氧樹脂 EL 氯改性二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 R 二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂 EX 溴改性二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 Y 二氧化乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧樹脂 F 酚醛多環(huán)環(huán)氧樹脂 YJ 二甲基代二氧化乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧樹脂 B 丙三醇環(huán)氧樹脂 D 環(huán)氧化聚丁二烯環(huán)氧樹脂 L 有機磷環(huán)氧樹脂 W 二氧化雙環(huán)戊烯基醚樹脂 H 3, 4-環(huán)氧基- 6-甲基環(huán)己烷甲酸 3’,4’ -環(huán)氧基- 6’-甲基環(huán)己烷甲酯 Zg 脂肪酸縮水甘油酯 G 硅環(huán)氧樹脂 Ig 脂環(huán)族縮水甘油酯 分類 ? 縮水甘油醚類 ? 縮水甘油酯類 ? 縮水甘油胺類 ? 線性脂肪族類 ? 脂環(huán)族類 HC CH 2OCH 2ORHC CH 2OCH 2OCROHC CH 2OCH 2NRR39。CHH 2 COR ‘’HC CH 2OR39。RCH CHCHHCOO R重要原料 ? 環(huán)氧氯丙烷 ?與胺類反應( RNH2) ?與羥基反應(酚類,醇類) ?水解反應(堿液、無機酸、濃鹽水、鹽酸) ?與羧酸反應( RCOOH) ?聚合反應(催化劑作用下聚合) H 2 C CH CH 2OCl 縮水甘油醚類 ? 含活潑氫的酚類和醇類與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。 ? 縮水甘油醚類是工業(yè)用量最大的,其中又以二酚基丙烷(簡稱雙酚 A)與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的環(huán)氧樹脂(簡稱 雙酚 A環(huán)氧樹脂 )為主。 雙酚 A環(huán)氧樹脂 ? 雙酚 A環(huán)氧樹脂是以二酚基丙烷和環(huán)氧氯丙烷為主要原料,以氫氧化鈉為催化劑經縮聚反應制得的。 ? 其分子結構如下通式: ? 原料: ? 合成過程有許多解釋,尚無定論。 C H 3C H 3OH O HH2 C CH CH 2OCl? 低相對分子量樹脂( n=0~ 1),在常溫下是粘性的液
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