【文章內容簡介】 解放出有毒氣體，非常易燃。 ④易爆性。 如毒害品中的芳香族含 4位上兩個硝基的氯化物、萘酚、酚鈉等化合物，遇高溫、撞擊等都可引起爆炸，并分解出有毒氣體。 此外，很多毒害品都具有 易溶解 (水溶性或脂溶性較強 )、易揮發(fā)、易分散 等危險特性。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 54/141 (7)放射性物品 指放射性比活度大于 104Bq/kg的物品。其最主要危險是具有 放射性 ：能不斷地放出人體感覺器官不能覺察到的 α、 β、 γ或中子流四種射線。不能用化學方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線，而只能設法把放射性物質清除或者用適當的材料予以吸收屏蔽。 放射性物品多數具有 易燃性（甚至爆炸）、氧化性（引起燃燒）、毒害（甚至劇毒）性。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 55/141 (8)腐蝕品 指能灼傷人體組織，與皮膚接觸后在 4h內出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象，并對金屬等物品造成損壞，溫度在55℃ 時對 20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過 的固體或液體。 該類按化學性質分為三項：①酸性腐蝕品；⑦堿性腐蝕品；③其他腐蝕品。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 56/141 腐蝕品的危險性： ①氧化性。 天機腐蝕品大都本身不燃，但具有較強的氧化性，與還原劑、可燃物接觸或遇高溫時，有著火或爆炸的危險。如濃硫酸、發(fā)煙硫酸、硝酸、發(fā)煙硝酸、溴等。 ②易燃性。 有機腐蝕品大都可燃，且有的非常易燃。如苯甲酰氯、乙酰氯等遇火易燃，蒸氣可形成爆炸性混合物；甲基肼在空氣中可自燃。 ③遇水分解易燃性。 部分腐蝕品遇水分解放熱，能產生高溫而燃燒甚至爆炸，如五氯化磷、三溴化硼、氯磺酸、無水溴化鋁、烷基醇鈉類等。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 57/141 火災爆炸危險性分析 關于危險性的概念及其辨識分析的思路要點 1. 能量（或危險物質）、失控與危險災害事件 根據能量觀點的事故因果連鎖模型：當能量失去控制時，就會發(fā)生能量的意外釋放或轉移，從而可能形成事故?？梢?，能量和失控是發(fā)生火災爆炸危險災害事件的兩個必要條件。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 58/141 2. 物質的火災爆炸危險性、臨界量與重大危險源 GB 18218— 2022《 重大危險源辨識 》 指出，辨識分析火災爆炸重大危險源的出發(fā)點是物質的 火災爆炸危險性及其數量 。 判斷重大危險源，注意以下兩方面。 ①物質本身是否具有火災爆炸危險性。 例如汽油的化學活性很強，閃點很低，所以在一般環(huán)境條件下容易達到燃燒極限，火災爆炸的機會多，可能性大 (頻率高 )；同時，汽油的熱值高，燃燒放熱多，與同樣質量的木材相比，火災后果可能更為嚴重(嚴重度大 )。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 59/141 ②數量是否達到或超過臨界量 (臨界量的含義和數值詳見國標 《 重大危險源辨識 》 )。如果物質本身雖具有火災爆炸危險性，但數量很少，達不到臨界量，則構不成重大危險源。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 60/141 3. 物的不安全狀態(tài)、人的不安全行為與事故隱患 ①物的因素。 指具有火災爆炸 (及有毒等 )危險的物料、物品，處于各種環(huán)境和工藝條件下的生產設施、設備、建筑、工具等硬件。這些設備裝置等構造不良、強度不夠、磨損、劣化、位置不當、安全裝置及防護器具的缺陷等，都屬于物的不安全因素。 ②人的因素。 主要是指誤判斷、誤操作、違章作業(yè)、違章指揮、精神不集中、疲勞及身體的缺陷等。其原因包括生理、心理、經濟、文化、培訓、制度、人際關系、環(huán)境等多方面。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 61/141 4. 潛在危險、安全措施與現(xiàn)實危險 危險是相對于安全而言，這一對矛盾中的雙方在化工廠內此消彼長。 潛在的危險，若不及時采取安全措施，就會轉化為現(xiàn)實危險而發(fā)展成為事故。采取了完善的安全措施，會大大減小事故的可能性或嚴重度，從而顯著減小現(xiàn)實危險性。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 62/141 5. 緊緊圍繞把握燃燒三要素 凡針對火災和燃燒性化學爆炸進行危險性和安全措施分析時，都應緊緊圍繞把握燃燒三要素，運用不以人的主觀意志而轉移的客觀規(guī)律，去定性定量分析可燃物、助燃物、點火源三方面條件是否具足，其中哪些是工藝條件下不可避免的，哪些是不易避免而應重點防范的。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 63/141 化工生產典型化學反應過程的火災爆炸危險性分析 1. 氧化反應 氧化反應指失去電子的反應。 有機反應中，常把加氧去氫的反應稱為氧化反應。常見的氧化反應如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制環(huán)氧乙烷等， 火災危險較大。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 64/141 主要火險特點如下。 ①氧化反應需要加熱，但絕大多數反應都是放熱反應，特別是催化氣相反應，一般在 250～ 600℃ 高溫下進行， 反應熱如不及時移去，會使溫度迅速升高甚至發(fā)生爆炸。 ②某些氧化反應，如氨、乙烯和甲醇蒸氣在空氣中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限，倘若 配比失調、溫度控制不當，極易爆炸起火。 ③反應中被氧化的物質 大部分是易燃易爆物質 。如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷，乙烯是易燃氣體；甲苯氧化制取苯甲酸，甲苯是易燃液體；甲醇氧化制取甲醛，甲醇是易燃液體。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 65/141 ④反應所用的氧化劑往往具有很大的火災危險性。如氯酸鉀、高錳酸鉀、鉻酸酐等氧化劑，遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸，能引起著火爆炸；有機過氧化物不僅具有強氧化性，且大多本身易燃，有的對溫度特別敏感，遇高溫則爆炸。 ⑤不少氧化反應的 產品、中間產物也具有火災危險性。 產品如環(huán)氧乙烷是可燃氣體；硝酸雖是腐蝕性物品，同時也是強氧化劑。再如乙醛氧化生產乙酸過程中有過乙酸生成，屬有機過氧化物，易分解或燃燒。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 66/141 2. 還原反應 還原反應指得到電子的反應。 有機反應中，常把加氫去氧稱為還原反應。 反應危險可忽略， 危險主要來自于物質本身，如中間產物、還原劑、催化劑的火災爆炸危險。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 67/141 3. 硝化反應 硝化指在有機化合物分子中引入硝基 (NO2)，取代氫原子而生成硝基化合物的反應。 如甲苯硝化生產梯恩梯 (TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。 其火險特點如下。 ①硝化是 放熱反應， 引入一個硝基要放熱約153kJ/mol，所以需在降溫條件下進行。稍有疏忽，如中途攪拌停止、冷卻水供應不良、加料速度過快等，都會使溫度猛增、混酸氧化能力加強，并有多硝基物生成，容易引起著火和爆炸事故。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 68/141 ②硝化劑 具有氧化性 ，常用硝化劑濃硝酸、硝酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、混合酸等都具有較強的氧化性、吸水性和腐蝕性。它們與油脂、有機物，特別是不飽和的有機化合物接觸即能引起燃燒。在制備硝化劑時，若溫度過高或落入少量水，會促使硝酸大量分解和蒸發(fā)，不僅會導致設備的強烈腐蝕，還可能造成爆炸事故。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 69/141 ③被硝化的物質大多 易燃 ，如苯、甲苯、甘油(丙三醇 )、脫脂棉等，不僅易燃，有的還兼有毒性，如使用或貯存管理不當，很易造成火災。 ④硝化產品大都有 著火爆炸的危險性 ，特別是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸明火，極易發(fā)生爆炸或著火。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 70/141 4. 電解反應 電解指電流通過電解質溶液或熔融電解質時，在兩個電極上所引起的化學變化過程。 許多有色金屬(鈉、鉀、鎂、鉛等 )和稀有金屬 (鋯、鉿等 )的冶煉，金屬銅、鋅、鋁等的精煉，許多基本化工產品 (氫、氧、氯、燒堿、氯酸鉀、過氧化氫等 )的制備，以及電鍍、電拋光、陽極氧化等，都是通過電解來實現(xiàn)的。 危險特點： ①高壓直流電的危險性。 ②物料的危險性。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 71/141 5. 聚合反應 聚合指將若干個分子結合為一個較大的組成相同而分子量較高的化合物的反應過程。 如氯乙烯聚合生產聚氯乙烯塑料、丁二烯聚合生產順丁橡膠和丁苯橡膠等。聚合按照反應類型可分為加成聚合和縮合聚合兩大類；按照聚合方式又可分為本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合和縮合聚合 5種。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 72/141 聚合反應的特點和火險特征如下： ①本體聚合。 ②溶液聚合。 ③懸浮聚合。 ④乳液聚合。 ⑤縮合聚合。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 73/141 6. 催化反應 指 在催化劑作用下所進行的化學反應。 例如由氮和氫合成氨，由二氧化硫和氧合成三氧化硫，由乙烷和氧合成環(huán)氧乙烷等，都屬于催化反應。特別是在多相反應中，催化作用發(fā)生于相界面及催化劑的表面上，溫度、壓力較難控制。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 74/141 催化反應的火險特點： ①反應操作。 ②催化產物。 ③原料氣。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 75/141 7. 裂化反應 裂化有時又稱裂解，指 有機化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應過程。 火災爆炸危險特點如下。 ①熱裂化。 ②催化裂化。 ③加氫裂化。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 76/141 8. 氯化反應 指 以氯原子取代有機化合物中氫原子的過程。 如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯化制氯苯等。常用的氯化劑有：液態(tài)或氣態(tài)氯、氣態(tài)氯化氫和各種濃度的鹽酸、磷酰氯 (三氯氧化磷 )、三氯化磷 (用來制造有機酸的酰氯 )、硫酰氯 (二氯硫酰 )、次氯酸鈣等。氯化反應的 火災危險性主要決定于被氯化物質的性質及反應過程的條件。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 77/141 火險特點如下。 ① 原料大多是有機易燃物和強氧化劑， 如甲烷、乙烷、苯、酒精、天然氣、甲苯、液氯等。若不嚴格控制各種著火源、電氣設備不符合防火防爆要求，容易發(fā)生火災爆炸。 ②反應中最常用的氯化劑 —— 液態(tài)或氣態(tài)的氯，本身 不僅屬劇毒品，而且氧化性極強，貯存壓力較高 ，一旦泄漏，危險很大。氯化反應器前的氯氣緩沖罐未裝設或控制不好，致使被氯化的有機物質倒流，可能引起爆炸。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 78/141 ③氯化反應是一個 放熱過程 ，尤其在較高溫度下進行氯化，反應更為劇烈。例如在環(huán)氧氯丙烷生產中，丙烯需預熱至 300℃ 左右進行氯化，反應溫度可升至 500℃ ，如果物料泄漏就會造成著火或爆炸。冷卻系統(tǒng)不良或氯氣的流量過大，會造成溫度劇升而引起事故。 ④氯化反應幾乎都有 氯化氫氣體生成 ，所用設備容易受其腐蝕而發(fā)生泄漏。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 79/141 9. 重氮化反應 重氮化是使芳伯胺變?yōu)橹氐}的反應。 通常是把含芳胺的有機化合物在酸性介質中與亞硝酸鈉作用，使其中的氨基 (NH2)轉變?yōu)橹氐?(N=N)的化學反應，如二硝基重氮酚的制取等。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 80/141 火險特點如下。 ①所產生的重氮鹽，如重氮鹽酸鹽 (C6H5N2Cl)、重氮硫酸鹽 (C6H5N2HSO4)，在適宜條件下，極易分解，引起著火或爆炸 。 ②作為重氮劑的芳胺化合物都是 可燃有機物質，在一定條件下也有著火和爆炸的危險。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 81/141 ③重氮化生產過程所使用的亞硝酸鈉于 175℃ 時產生 分解 ，能與有機物反應發(fā)生著火或爆炸。亞硝酸鈉又具有 還原性 ，故遇到氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鉀等強氧化劑時，有發(fā)生著火或爆炸的可能。 ④重氮化過程中若 反應溫度過高 、亞硝酸鈉的 投料過快或過量， 均會增加亞硝酸的濃度，加速物料的分解，產生大量的氧化氮氣體，有引起著火爆炸的危險。 2022年 5月 23日 6 化工廠防火防爆 82/141 10. 烷基化反應