【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 )。 表2是根據(jù)各實(shí)驗(yàn)室近年來的經(jīng)驗(yàn)，測(cè)定地球化學(xué)勘查樣品中33種元素時(shí)分析方法選擇的幾個(gè)優(yōu)選方案。表中列出的方案A是指儀器設(shè)備條件較完善的試驗(yàn)室在進(jìn)行l(wèi) : 200 000區(qū)域化探樣品中33種元素測(cè)定時(shí)常選用的方法。方案B是隊(duì)級(jí)實(shí)驗(yàn)室在不具備X射線—熒光分析設(shè)備的條件下進(jìn)行1 : 50 000普查化探樣品中33種元素測(cè)定時(shí)方法選擇的優(yōu)選方案；方案C是隊(duì)級(jí)實(shí)驗(yàn)室在不具原子熒光光譜儀和激光—熒光測(cè)鈾儀的情況下進(jìn)行1 : 50 000普查化探樣品中33種元素測(cè)定時(shí)分析方法選擇的一種方案。以上三種方案可供各單位在承擔(dān)1 : 50 000化探樣品分析任務(wù)時(shí)選擇分析方法時(shí)參考。如果條件不具備，也可選用其它方案（如方案D）。 報(bào)出率要求。這是化探對(duì)實(shí)驗(yàn)室提出的另一項(xiàng)技術(shù)要求。報(bào)出率(P％)是指實(shí)驗(yàn)室能報(bào)出元素含量數(shù)據(jù)的樣品數(shù)(N)占送樣總數(shù)(M)的百分?jǐn)?shù)，即；P％=100 式中N為能報(bào)出含量≥檢出限的數(shù)據(jù)的樣品數(shù)；M為送樣總數(shù)或測(cè)區(qū)內(nèi)的樣品總數(shù)。小于方法檢出限的含量雖然有時(shí)也能報(bào)出，但其置信度（可信度）較低，因此只能作參考值用，不能參加N值的統(tǒng)計(jì)。表1 元 素 檢出限要求，μg/g 元 素 檢出限要求，μg/gAgMo1As～lNb5～10Au 3～Ni5B5～10P100Ba50Pb5～10Be1SbBiSn2Cd～Sr50Co1Ti100Cr10～15Th5Cu2U1F100V20Fe1000W1Hg～Y10La30～50Zn20Li10Zr10Mn30 1 : 50 000化探普查大多部置在1 : 200 000區(qū)域化探圈出的異常范圍或成礦遠(yuǎn)景區(qū)內(nèi)，這些地區(qū)元素背景含量會(huì)有較大差別。因此表l提出的檢出限要求及表2建議采用的方法是否滿足全國(guó)各地區(qū)的化探各類元素的報(bào)出率要求應(yīng)根據(jù)下述三條標(biāo)準(zhǔn)來衡量。表2分析方法方 案 A方 案 B方 案 C方案DX射線—熒光光譜法Ni．Co．Cr．VMn．Li. Nb．Zr Ba.．Sr．Ti．Ka．Ca．Mg．Si．A1光譜撒樣法Ni．Co．Cr．V．MnNi．Co．Cr Cu．Pb．Zn．V．Mn光譜深孔電 極法Be．La．B．SnBe．La．B．Sn．Li．Y． Nb．Zr．Ba. Sr．TiBe．La．B．Sn．Li．Y．Nb． ．Sr，Tb光譜加罩電 極法As．Sb．Bi．Hg原子吸收法Ag．Cu．Pb． Zn．Cd．FeAg．Cu．Pb．Zn．Cd．FeAg. Cd．FeAu．Hg極譜法W．MoW．MoW．Mo．UW．Sn．Mo原子熒光法Ag．Sb．Hg．BiAs．Sb. As．Sb．Hg．Bi化學(xué)光譜法AuAu比色法P．ThP．ThP．Th．Au(TMK法)激光—熒光法UU離子電極法FFFF直讀光譜Cu．Pb．Zn ．Cr．Ni．．Ti．Mn．Sr．Ba 報(bào)出率(P％)達(dá)到100％或90％以上者說明所用分析方法的檢出限已完全滿足本測(cè)區(qū)的化探要求。 報(bào)出率(P％)≥80％者說明所用方法的檢出限基本滿足本測(cè)區(qū)的化探要求。 報(bào)出率(P％)80％者說明選用方法的檢出限不能滿足或不能完全滿足本測(cè)區(qū)化探要求。應(yīng)該采取措施降低方法的檢出限。 所選用的各元素的分析方法除了必須具有較高的生產(chǎn)率以適應(yīng)大量化探樣品日常分析的需要外，還需要具有一定的準(zhǔn)確度和精密度；衡量被選用的元素測(cè)定方法是否達(dá)到要求的準(zhǔn)確度和精密度，可用地礦部GSD1—12地球化學(xué)標(biāo)樣進(jìn)行檢驗(yàn)。被選用的方法應(yīng)對(duì)12個(gè)GSD標(biāo)樣中的每一個(gè)標(biāo)樣進(jìn)行多次測(cè)定，并作下述兩項(xiàng)計(jì)算。 a． n次實(shí)測(cè)的平均值與該GSD標(biāo)樣的推薦值之間的對(duì)數(shù)偏差(△lgC)或它們之間的相對(duì)誤差(RE％)； b． n次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)離差(RSD)。計(jì)算結(jié)果應(yīng)符合表3要求。表3監(jiān)控限 含量范圍表示方法檢出限三倍以 內(nèi)撿 出限三倍以上準(zhǔn)確度≤≤≤士50≤士35精密度RSD％（GSD）100≤40≤25表中：為GSD標(biāo)樣n次實(shí)測(cè)值的平均值； CS為GSD標(biāo)樣的可用值； C1為GSD標(biāo)樣第i次測(cè)定的實(shí)測(cè)值； 測(cè)定數(shù)n應(yīng)不低于10次。 可以允許12個(gè)標(biāo)樣中有一個(gè)標(biāo)樣超差，但超差值不能大于監(jiān)控值的20％。被選用的方法還需要進(jìn)行至少一個(gè)圖幅的可行性生產(chǎn)試驗(yàn)，確認(rèn)已達(dá)到本規(guī)范表6所示要求后，始能正式采用。 1 : 50 000化探樣品的光譜分析可大致以50個(gè)樣品為一批，500個(gè)樣品為一大批，每塊相板上約攝50個(gè)樣品，分別攝于10～12塊相板上，一次顯影，作為一天的攝譜工作量。每一小批樣品中應(yīng)密碼插入四個(gè)GRD二級(jí)標(biāo)樣和四個(gè)重份分析樣。系列標(biāo)準(zhǔn)和為了校正相板間的偏倚而插入的內(nèi)檢管理樣以及分析人員自帶的空白測(cè)定樣的數(shù)量和它們?cè)谝淮笈械姆植加蓪?shí)驗(yàn)室自定。GRD二級(jí)標(biāo)樣的制備，按國(guó)家計(jì)量局1987年頒布的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理辦法進(jìn)行。 為了有重點(diǎn)地監(jiān)控元素的分析質(zhì)量，再選擇若干種主要監(jiān)控元素并根據(jù)這些元素在本省制備的全部GRS二級(jí)標(biāo)樣中選擇四個(gè)在元素含量范圍及基體組成均為合適的GRD二級(jí)標(biāo)樣作為本圖幅質(zhì)量監(jiān)控之用。主要監(jiān)控元素和二級(jí)標(biāo)樣的選擇均應(yīng)和送樣單位協(xié)商進(jìn)行。 每—大批(約500個(gè)樣)測(cè)定完畢后，應(yīng)將數(shù)據(jù)交給質(zhì)量管理人員，對(duì)每一小批中插入的四個(gè)二級(jí)標(biāo)樣及四個(gè)重份分析(內(nèi)部檢查)樣進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算．并及時(shí)繪制日常質(zhì)量監(jiān)控圖，計(jì)算項(xiàng)目有： a．二級(jí)標(biāo)樣的定值C1和實(shí)測(cè)值C2之間的平均對(duì)數(shù)偏差()值的計(jì)算。計(jì)算式為： 式中：△lgC=lgC1－lgC2； n——每小批中插入GRD二級(jí)標(biāo)樣的總數(shù)； Cl——二級(jí)標(biāo)樣定值，即采用選定方法對(duì)二級(jí)標(biāo)樣進(jìn)行n次測(cè)定后的平均值(或稱作最佳估計(jì)值)； C2——二級(jí)標(biāo)樣的實(shí)測(cè)值。 計(jì)算實(shí)例：
表4中的數(shù)據(jù)為某小批(50個(gè)樣品)化探樣品光譜分析中插入的四個(gè)GRD二級(jí)標(biāo)樣中錳的定值C1和實(shí)測(cè)值C2的分析數(shù)據(jù)。表4 編 號(hào) C1（μg/g） C2（μg/g） △lgC l 596 530 + 9 2 376 320 + 1 3 480 380 + 3 4 390 530 2n＝4，Σ△lgC=+ 1＝＝b． 二級(jí)標(biāo)樣的定值C1和實(shí)測(cè)值C2之間的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)離差(λ)值* 冶金、有色等部門如目前有困難、標(biāo)樣數(shù)可適當(dāng)減少，但不得少于2個(gè)。的計(jì)算。其計(jì)算式為：λ＝ 式中：△lgC＝IgCl—lgCz； ； n —一參加統(tǒng)計(jì)的二級(jí)標(biāo)樣總數(shù)。 計(jì)算實(shí)例： 表5中的數(shù)據(jù)同表4。表5編 號(hào)C1（μg/g）C2（μg/g）△lgC(△lgC)21596530+ 9 62376320+ 2 93480380+ 3 54390530 2 7 n＝4，Σ△lgC＝ 1 Σ(△lgC)2＝ 7 n2＝4()2＝ = λ＝＝ （RE％）值的計(jì)算。其計(jì)算公式為： RE％＝ 重份分析（內(nèi)部檢查）最好能在分析工作開始前，先對(duì)全部樣品中的每一分析批中隨機(jī)抽出5％左右的樣品，進(jìn)行重份分析。待全部樣品分析完成獲得基本分析數(shù)據(jù)后和內(nèi)檢數(shù)據(jù)對(duì)比按上式計(jì)算RE％，這種內(nèi)檢方法稱為“預(yù)抽檢方法”。上述平均對(duì)數(shù)偏差（）、對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)離差（λ）和相對(duì)誤差（RE％）的計(jì)算應(yīng)符合表6要求。 將上述計(jì)算值標(biāo)繪于厘米方格紙上，形成實(shí)驗(yàn)室的日常分析質(zhì)量監(jiān)控圖。監(jiān)控圖的格式見圖3。將每天由不同分析人員完成的各批樣品的質(zhì)量參數(shù)（，λ和RE％）標(biāo)繪在監(jiān)控圖上，以便隨時(shí)發(fā)現(xiàn)不合格的分析批，及時(shí)查明問題和糾正。表6含量范圍二級(jí)標(biāo)樣監(jiān)控限要求重份分析監(jiān)控限要求λ值RE％值≤3檢出限含量≤～≤～≤～85＞3檢出限含量≤～≤～≤50～圖3 為了客觀、公正地確認(rèn)實(shí)驗(yàn)室的分析質(zhì)量水平，可在實(shí)驗(yàn)室提出分析報(bào)告后，由使用分析數(shù)據(jù)一方（或簽定承包合同的甲方）負(fù)責(zé)抽出全部樣品中的一部分樣品（包括具有高、中、低含量的樣品），編制密碼送交實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行密碼抽查分析。密碼分析的數(shù)據(jù)和已提交分析報(bào)告上的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，計(jì)算它們的相對(duì)偏差(RE％)。要求同表6。抽樣量一般可控制全部分析樣品總數(shù)的5％一10％，但抽樣量總數(shù)不得少于100個(gè)，密碼抽查的合格率應(yīng)≥90％。密碼抽樣是否進(jìn)行．主要由使用分析數(shù)據(jù)的一方?jīng)Q定，如果它認(rèn)為實(shí)驗(yàn)室提供的數(shù)據(jù)可信度較高時(shí)可不進(jìn)行密碼抽查的考核。 光譜分析工作質(zhì)量的等級(jí)的評(píng)定應(yīng)以一個(gè)1 : 50 000圖幅或一個(gè)成礦遠(yuǎn)景區(qū)(可能相當(dāng)于若干個(gè)1 : 50 000圖幅的面積)為統(tǒng)計(jì)單位計(jì)算，可根據(jù)它們的主要元素的數(shù)據(jù)的報(bào)出率、二級(jí)標(biāo)樣的值以及重份樣的RE％值四個(gè)方面評(píng)定為“優(yōu)秀”、“良好”和“及格”質(zhì)量等級(jí)(見表7)。可以允許值、λ值和RE％在全部統(tǒng)計(jì)的10～19小批中有1批，20～29小批中有2批，30～39小批中有3批(余類推)樣品略差于表中的要求．但不得大于(報(bào)出率為小于)表中規(guī)定值的10％(采用比色法、原子吸收法、原子熒光法、極譜法時(shí)為5％)，否則應(yīng)降至下一個(gè)質(zhì)量等級(jí)。每批二級(jí)標(biāo)樣中有一個(gè)不合格者就認(rèn)為該批不合格。表7 質(zhì) 量 指 標(biāo) 質(zhì) 量 等 級(jí) 優(yōu)秀 良好 及格不及格 分析數(shù)據(jù)報(bào)出率 ≥95％ ≥90％ ≥80％80%二級(jí)標(biāo)樣的值 3CL ≤ ≤ ≤ 3CL ≤ ≤ ≤二級(jí)標(biāo)樣的λ值 3CL ≤ ≤ ≤ 3CL ≤ ≤ ≤內(nèi)檢抽樣的RE% 3CL≤ ≤70≤85 85 3CL≤50 ≤55≤ 采用其他分析方法進(jìn)行某些元素測(cè)定時(shí)，一般地應(yīng)以50個(gè)樣品為一批進(jìn)行各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)的計(jì)算，每批分析樣中插入的二級(jí)標(biāo)樣和重份分析樣的數(shù)量和光譜分析一樣，它們的分析質(zhì)量的監(jiān)控限和質(zhì)量等級(jí)的劃分均可參照表6和表7執(zhí)行。 微量金的測(cè)定。由于金在樣品中常常以顆粒狀自然金的形式產(chǎn)出，且具良好的延展性，因此雖然粉碎細(xì)磨加工．金在樣品中的分布仍是很不均勻的，因此，如需獲得較為準(zhǔn)確的分析結(jié)果，每次分析的取樣量必須大于10克，能取20克最好。野外隊(duì)送交實(shí)驗(yàn)室的樣品量也必須在100克以上，痕量金的測(cè)定精密度要求見表8