【文章內(nèi)容簡介】 的分析方法應(yīng)具有較低的檢出限，應(yīng)和1 : 200 000區(qū)域化探《規(guī)定》中提出的要求相同或接近(表1)。 表2是根據(jù)各實驗室近年來的經(jīng)驗，測定地球化學(xué)勘查樣品中33種元素時分析方法選擇的幾個優(yōu)選方案。表中列出的方案A是指儀器沒備條件較完善的試驗室在進行l(wèi) : 200 000區(qū)域化探樣品中33種元素測定時常選用的方法。方案B是隊級實驗室在不具備X射線—熒光分析設(shè)備的條件下進行1 : 50 000普查化探樣品中33種元素測定時方法選擇的優(yōu)選方案；方案C是隊級實驗室在不具原子熒光光譜儀和激光—熒光測鈾儀的情況下進行1 : 50 000普杳化探樣品中33種元素測定時分析方法選擇的一種方案。以上三種方案可供各單位在承擔(dān)1 : 50 000化探樣品分析任務(wù)時選擇分析方法時參考。如果條件不具備，也可選用其它方案（如方案D）。 報出率要求。這是化探對實驗室提出的另一項技術(shù)要求。報出率(P％)是指實驗室能報出元素含量數(shù)據(jù)的樣品數(shù)(N)占送樣總數(shù)(M)的百分數(shù)，即； P％=N/M100 式中N為能報出含量≥檢出限的數(shù)據(jù)的樣品數(shù)；M為選樣總數(shù)或測區(qū)內(nèi)的樣品總數(shù)。小于方法檢出限的含量雖然有時也能報出，但其置信度可信度)較低，因此只能作參考值用，不能參加N值的統(tǒng)計。 1 : 50 000化探普查大多部置在1 : 200 000區(qū)域化探圈出的異常范圍或成礦遠景區(qū)內(nèi)，這些地區(qū)元素背景含量會有較大差別。因此表l提出的檢出限要求及表2建議采用的方法是否滿足全國各地區(qū)的化探各類元素的報出率要求應(yīng)根據(jù)下述三條標(biāo)準來衡量。 報出率(P％)達到100％或90％以上者說明所用分析方法的檢出限已完全滿足本測區(qū)的化探要求。 報出率(P％)≥80％者說明所用方法的檢出限基本滿足本測區(qū)的化探要求。 報出率(P％)80％者說明選用方法的檢出限不能滿足或不能完全滿足本測區(qū)化探要求。應(yīng)該采取措施降低方法的檢出限。 所選用的各元素的分析方法除了必須具有較高的生產(chǎn)率以適應(yīng)大量化探樣品日常分析的需要外，還需要具有一定的準確度和精密度；衡量被選用的元素測定方法是否達到要求的準確度和精密度，可用地礦部GSD1—12地球化學(xué)標(biāo)樣進行檢驗。被選用的方法應(yīng)對12個GSD標(biāo)樣中的每一個標(biāo)樣進行多次測定，并作下述兩項計算。 。 a． n次實測的平均值與該GSD標(biāo)樣的推薦值之間的對數(shù)偏差(△lgC)或它們之間的相對誤差(RE％)；b． n次測定的相對標(biāo)準離差(RSD)。汁算結(jié)果應(yīng)符合表3要求。 元 素 檢出限要求，μg/g 元 素 檢出限要求，μg/gAgMo1As～lNb5～10Au 3～Ni5B5～lOPlOOBa50Pb5～10Be1SbBiSn2Cd～Sr50Co1Ti100Cr]0～15Th5Cu2U1F100 ‘V20Fe1 OOOW1Hg～Y10La30～50． Zn20LilOZr10Mn30表2 分析方法 方 案 A 方 案 B 方 案 C 方案D X射線—熒光光譜法Ni．Co．Cr．VMn．Li. Nb．Zr Ba.．Sr．．Mg．Si．A1光譜撒樣法Ni．Co．Cr．V．MnNi．Co．Cr Cu．Pb．2n．V．Mn光諧深孔電極法Be．La．B．SnBe．La．B． Sn．Li．Y． Nb．Zr．Ba. Sr．TiBe．La．B． Sn．Li．Y． Nb． ．Sr，Tb光潛加罩電極法．Bi．Hg 原子吸收法Ag．Cu．Pb． Zn．Cd．FeAg．Cu．Pb．2n．Cd．FeAg. Cd．FeAu．Hg標(biāo)樣及四個重份分析(內(nèi)部檢查)樣進行統(tǒng)汁計算．并及時繪制日常質(zhì)量監(jiān)控圖，汁算項日有： a． 二級標(biāo)樣的定值C1和實測值C2之間的平均對數(shù)偏差(百I。)值的計算。計算式為： 式中：△lgC=lgC1－lgC2； n——每小批中插入GRD二級標(biāo)樣的總數(shù)； Cl——二級標(biāo)樣定值，即采用選定方法對二級標(biāo)樣進行n次測定后的平均值(或稱作最佳估計值)； C2——二級標(biāo)樣的實測值。 計算實例：
表4中的數(shù)據(jù)為某小批(50個樣品)化探樣品光譜分析中插入的四個GRD二級標(biāo)樣中錳的定值C1和實測值C2的分析數(shù)據(jù)。表4 編 號 C1（μg/g） C2（μg/g） △lgC l 596 530 9 2 376 320 1 3 480 380 3 4 390 530 — 2n＝4，Σ△lgC=+ 1＝＝b． 二級標(biāo)樣的定值C1和實測值C2之間的對數(shù)標(biāo)準離差(λ)值的計算。其汁算式為：λ＝ 式中：△lgC＝IgCl—lgCz； n —一參加統(tǒng)計的二級標(biāo)樣總數(shù)。 計算實例： 表5中的數(shù)據(jù)同表4。 表5 編 號C1（μg/g） C2（μg/g） △lgC (△lgC)2 1 596 530 + 9 6 2 376 320 + 2 9 3 480 380 + 3 5 4 390 530 2 7 n＝4．Σ△lgC＝ 1 Σ(△lgC)2＝ 7分析方法方案A方案B方案C方案D極譜法W．MoW．MoW．Mo．UW．Sn．Mo原子熒光法Ag．Sb．Hg．BiAs．Sb. As．Sb．Hg．Bi化學(xué)光譜法AuAu比色法P．ThP．ThP．Th．Au(TM法)激光—熒光法UU離于電極法FFFF直讀光譜Cu．Pb．．Ti．Mn．Sr．Ba表3監(jiān)控限 含量范圍表示方法檢出限三倍以 內(nèi)撿 出限三倍以上準確度 ≤ ≤≤十50 ≤士35精密度RSD％（GSD）100 ≤40 ≤25表中：為GSD標(biāo)樣n次實測值的平均值； CS為GSD標(biāo)樣的可用值； C1為GSD標(biāo)樣第i次測定的實測值； 測定數(shù)n應(yīng)不低于10次。 可以允許12個標(biāo)樣中有一個標(biāo)樣超差，但超差值不能大于監(jiān)控值的20％。被選用的方法還需要進行至少一個圖幅的可行性生產(chǎn)試驗，確認已達到本規(guī)范表6所示要求后，始能正式采用。 1 : 50 000化探樣品的光譜分析可大致以50個樣品為一批，500個樣品為—大批，每塊相板上約攝50個樣品，分別攝于10～12塊相板上，一次顯影，作為—天的攝譜工作量。每一小批樣品中應(yīng)密碼插入四個GRD二級標(biāo)樣和四個重份分析樣。系列標(biāo)準和為了校正相板間的偏倚而插入的內(nèi)檢管理樣以及分析人員自帶的空白測定樣的數(shù)量和它們在一大批中的分布由實驗室自定。GRD二級標(biāo)樣的制備，按國家計量局1987年頒布的標(biāo)準物質(zhì)管理辦法進行。 為了有重點地監(jiān)控元素的分析質(zhì)量，再選擇若干種主要監(jiān)控元素并根據(jù)這些元累在本省制備的全部GRS二級標(biāo)樣中選擇四個在元素含量范圍及基體組成均為合適的GRD二級標(biāo)樣作為本圖幅質(zhì)量監(jiān)控之用。主要監(jiān)控元索和二級標(biāo)樣的選擇均應(yīng)和送樣卑位協(xié)商進行。 每—大批(約500個樣)測定完畢后，應(yīng)將數(shù)據(jù)交給質(zhì)量管理人員，對每—小批中插入的四個二級密碼送交實驗室進行密碼 n2＝4()2＝ = λ＝＝ （RE％）值的計算。其計算公式為： RE％＝ 重份分析（內(nèi)部檢查）最好能在分析工作開始前，先對全部樣品中的每一分析批中隨機抽出5％左右的樣品，進行重份分析。待全部樣品分析完成獲得基本分析數(shù)據(jù)后和內(nèi)檢數(shù)據(jù)對經(jīng)按上式計算RE％，這種內(nèi)檢方法稱為“預(yù)抽檢方法”。 上述平均對數(shù)偏差（）、對數(shù)標(biāo)準離差（λ）和相對誤差（RE％）的計算應(yīng)符合表6要求。含量范圍二級標(biāo)樣監(jiān)控限要求重份分析監(jiān)控限要求λ值RE％值≤3檢出限含量≤～≤～≤～85＞3檢出限含量≤～≤～≤50～ 將上述計算值標(biāo)繪于厘米方格紙上，形成實驗室的日常分析質(zhì)量監(jiān)控圖。監(jiān)控圖的格式見圖3。將每天由不同分析人員完成的各批樣品的質(zhì)量參數(shù)（，λ和RE％）標(biāo)繪在監(jiān)控圖上，以便隨時發(fā)現(xiàn)不合格的分析批，及時查明問題和糾正。 為了客觀、公正地確認實驗室的分析質(zhì)量水平，可在實驗室提出分析報告后，由使用分析數(shù)據(jù)一方（或簽定承包合同的甲方）負責(zé)抽出全部樣品中的一部分樣品（包括具有高、中、低含量的樣品），編制密碼送交實驗室進行密碼抽查分析。密碼分析的數(shù)據(jù)和已提交分析報告上的數(shù)據(jù)進行對比，計算它們的相對偏差(RE％)。要求同表6。抽樣量一般可控制全部分析樣品總數(shù)的5％一10％，但抽樣量總數(shù)不得少于100個．密碼抽查的合格率應(yīng)≥90％。密碼抽樣是否進行．主要由使用分析數(shù)據(jù)的一方?jīng)Q定，如果它認為實驗室提供的數(shù)據(jù)可信度較高時可不進行密碼抽查的考核。 光譜分析工作質(zhì)量的等級的評定應(yīng)以一個1 : 50 000圖幅或一個成礦遠景區(qū)(可能相當(dāng)于若干個1 : 50 000圖幅的面積)為統(tǒng)計單位計算，可根據(jù)它們的主要元素的數(shù)據(jù)的報出率、二級標(biāo)樣的XL：值以及重份樣的RE％值四個方面評定為“優(yōu)秀”、“良好”和“及格”質(zhì)量等級(見表7)?？梢栽试SXL值、λ值和RE％在全部統(tǒng)計的10～19小批中有1批，20～29小批中有2批，30～39小批中有3批(余類推)樣品略差于表中的要求．但不得大于(報出率為小于)表中規(guī)定值的10％(采用比色法、原子吸收法、原子熒光法、極譜法時為5％)，否則應(yīng)降至下一個質(zhì)量等級。每批：二級標(biāo)樣中有一個不合格者就認為該批不合格。 表7 質(zhì) 量 指 標(biāo) 質(zhì) 量 等 級 優(yōu)秀 良好 及格不及格 分析數(shù)據(jù)報出率 ≥95％ ≥90％ ≥80％80%二級標(biāo)樣的XL值 3CL ≤ ≤ ≤ 3Cl ≤ ≤ ≤二級標(biāo)樣的λ值 3CL ≤ ≤ ≤ 3Cl ≤ ≤ ≤內(nèi)檢抽樣的RE% 3Cl≤ ≤70≤85 85 3Cl≤50 ≤55≤ 采