【文章內容簡介】 的分析方法應具有較低的檢出限，應和1 : 200 000區(qū)域化探《規(guī)定》中提出的要求相同或接近(表1)。 表2是根據(jù)各實驗室近年來的經(jīng)驗，測定地球化學勘查樣品中33種元素時分析方法選擇的幾個優(yōu)選方案。表中列出的方案A是指儀器沒備條件較完善的試驗室在進行l(wèi) : 200 000區(qū)域化探樣品中33種元素測定時常選用的方法。方案B是隊級實驗室在不具備X射線—熒光分析設備的條件下進行1 : 50 000普查化探樣品中33種元素測定時方法選擇的優(yōu)選方案；方案C是隊級實驗室在不具原子熒光光譜儀和激光—熒光測鈾儀的情況下進行1 : 50 000普杳化探樣品中33種元素測定時分析方法選擇的一種方案。以上三種方案可供各單位在承擔1 : 50 000化探樣品分析任務時選擇分析方法時參考。如果條件不具備，也可選用其它方案（如方案D）。 報出率要求。這是化探對實驗室提出的另一項技術要求。報出率(P％)是指實驗室能報出元素含量數(shù)據(jù)的樣品數(shù)(N)占送樣總數(shù)(M)的百分數(shù)，即； P％=N/M100 式中N為能報出含量≥檢出限的數(shù)據(jù)的樣品數(shù)；M為選樣總數(shù)或測區(qū)內的樣品總數(shù)。小于方法檢出限的含量雖然有時也能報出，但其置信度可信度)較低，因此只能作參考值用，不能參加N值的統(tǒng)計。 1 : 50 000化探普查大多部置在1 : 200 000區(qū)域化探圈出的異常范圍或成礦遠景區(qū)內，這些地區(qū)元素背景含量會有較大差別。因此表l提出的檢出限要求及表2建議采用的方法是否滿足全國各地區(qū)的化探各類元素的報出率要求應根據(jù)下述三條標準來衡量。 報出率(P％)達到100％或90％以上者說明所用分析方法的檢出限已完全滿足本測區(qū)的化探要求。 報出率(P％)≥80％者說明所用方法的檢出限基本滿足本測區(qū)的化探要求。 報出率(P％)80％者說明選用方法的檢出限不能滿足或不能完全滿足本測區(qū)化探要求。應該采取措施降低方法的檢出限。 所選用的各元素的分析方法除了必須具有較高的生產率以適應大量化探樣品日常分析的需要外，還需要具有一定的準確度和精密度；衡量被選用的元素測定方法是否達到要求的準確度和精密度，可用地礦部GSD1—12地球化學標樣進行檢驗。被選用的方法應對12個GSD標樣中的每一個標樣進行多次測定，并作下述兩項計算。 。 a． n次實測的平均值與該GSD標樣的推薦值之間的對數(shù)偏差(△lgC)或它們之間的相對誤差(RE％)；b． n次測定的相對標準離差(RSD)。汁算結果應符合表3要求。 元 素 檢出限要求，μg/g 元 素 檢出限要求，μg/gAgMo1As～lNb5～10Au 3～Ni5B5～lOPlOOBa50Pb5～10Be1SbBiSn2Cd～Sr50Co1Ti100Cr]0～15Th5Cu2U1F100 ‘V20Fe1 OOOW1Hg～Y10La30～50． Zn20LilOZr10Mn30表2 分析方法 方 案 A 方 案 B 方 案 C 方案D X射線—熒光光譜法Ni．Co．Cr．VMn．Li. Nb．Zr Ba.．Sr．．Mg．Si．A1光譜撒樣法Ni．Co．Cr．V．MnNi．Co．Cr Cu．Pb．2n．V．Mn光諧深孔電極法Be．La．B．SnBe．La．B． Sn．Li．Y． Nb．Zr．Ba. Sr．TiBe．La．B． Sn．Li．Y． Nb． ．Sr，Tb光潛加罩電極法．Bi．Hg 原子吸收法Ag．Cu．Pb． Zn．Cd．FeAg．Cu．Pb．2n．Cd．FeAg. Cd．FeAu．Hg標樣及四個重份分析(內部檢查)樣進行統(tǒng)汁計算．并及時繪制日常質量監(jiān)控圖，汁算項日有： a． 二級標樣的定值C1和實測值C2之間的平均對數(shù)偏差(百I。)值的計算。計算式為： 式中：△lgC=lgC1－lgC2； n——每小批中插入GRD二級標樣的總數(shù)； Cl——二級標樣定值，即采用選定方法對二級標樣進行n次測定后的平均值(或稱作最佳估計值)； C2——二級標樣的實測值。 計算實例：
表4中的數(shù)據(jù)為某小批(50個樣品)化探樣品光譜分析中插入的四個GRD二級標樣中錳的定值C1和實測值C2的分析數(shù)據(jù)。表4 編 號 C1（μg/g） C2（μg/g） △lgC l 596 530 9 2 376 320 1 3 480 380 3 4 390 530 — 2n＝4，Σ△lgC=+ 1＝＝b． 二級標樣的定值C1和實測值C2之間的對數(shù)標準離差(λ)值的計算。其汁算式為：λ＝ 式中：△lgC＝IgCl—lgCz； n —一參加統(tǒng)計的二級標樣總數(shù)。 計算實例： 表5中的數(shù)據(jù)同表4。 表5 編 號C1（μg/g） C2（μg/g） △lgC (△lgC)2 1 596 530 + 9 6 2 376 320 + 2 9 3 480 380 + 3 5 4 390 530 2 7 n＝4．Σ△lgC＝ 1 Σ(△lgC)2＝ 7分析方法方案A方案B方案C方案D極譜法W．MoW．MoW．Mo．UW．Sn．Mo原子熒光法Ag．Sb．Hg．BiAs．Sb. As．Sb．Hg．Bi化學光譜法AuAu比色法P．ThP．ThP．Th．Au(TM法)激光—熒光法UU離于電極法FFFF直讀光譜Cu．Pb．．Ti．Mn．Sr．Ba表3監(jiān)控限 含量范圍表示方法檢出限三倍以 內撿 出限三倍以上準確度 ≤ ≤≤十50 ≤士35精密度RSD％（GSD）100 ≤40 ≤25表中：為GSD標樣n次實測值的平均值； CS為GSD標樣的可用值； C1為GSD標樣第i次測定的實測值； 測定數(shù)n應不低于10次。 可以允許12個標樣中有一個標樣超差，但超差值不能大于監(jiān)控值的20％。被選用的方法還需要進行至少一個圖幅的可行性生產試驗，確認已達到本規(guī)范表6所示要求后，始能正式采用。 1 : 50 000化探樣品的光譜分析可大致以50個樣品為一批，500個樣品為—大批，每塊相板上約攝50個樣品，分別攝于10～12塊相板上，一次顯影，作為—天的攝譜工作量。每一小批樣品中應密碼插入四個GRD二級標樣和四個重份分析樣。系列標準和為了校正相板間的偏倚而插入的內檢管理樣以及分析人員自帶的空白測定樣的數(shù)量和它們在一大批中的分布由實驗室自定。GRD二級標樣的制備，按國家計量局1987年頒布的標準物質管理辦法進行。 為了有重點地監(jiān)控元素的分析質量，再選擇若干種主要監(jiān)控元素并根據(jù)這些元累在本省制備的全部GRS二級標樣中選擇四個在元素含量范圍及基體組成均為合適的GRD二級標樣作為本圖幅質量監(jiān)控之用。主要監(jiān)控元索和二級標樣的選擇均應和送樣卑位協(xié)商進行。 每—大批(約500個樣)測定完畢后，應將數(shù)據(jù)交給質量管理人員，對每—小批中插入的四個二級密碼送交實驗室進行密碼 n2＝4()2＝ = λ＝＝ （RE％）值的計算。其計算公式為： RE％＝ 重份分析（內部檢查）最好能在分析工作開始前，先對全部樣品中的每一分析批中隨機抽出5％左右的樣品，進行重份分析。待全部樣品分析完成獲得基本分析數(shù)據(jù)后和內檢數(shù)據(jù)對經(jīng)按上式計算RE％，這種內檢方法稱為“預抽檢方法”。 上述平均對數(shù)偏差（）、對數(shù)標準離差（λ）和相對誤差（RE％）的計算應符合表6要求。含量范圍二級標樣監(jiān)控限要求重份分析監(jiān)控限要求λ值RE％值≤3檢出限含量≤～≤～≤～85＞3檢出限含量≤～≤～≤50～ 將上述計算值標繪于厘米方格紙上，形成實驗室的日常分析質量監(jiān)控圖。監(jiān)控圖的格式見圖3。將每天由不同分析人員完成的各批樣品的質量參數(shù)（，λ和RE％）標繪在監(jiān)控圖上，以便隨時發(fā)現(xiàn)不合格的分析批，及時查明問題和糾正。 為了客觀、公正地確認實驗室的分析質量水平，可在實驗室提出分析報告后，由使用分析數(shù)據(jù)一方（或簽定承包合同的甲方）負責抽出全部樣品中的一部分樣品（包括具有高、中、低含量的樣品），編制密碼送交實驗室進行密碼抽查分析。密碼分析的數(shù)據(jù)和已提交分析報告上的數(shù)據(jù)進行對比，計算它們的相對偏差(RE％)。要求同表6。抽樣量一般可控制全部分析樣品總數(shù)的5％一10％，但抽樣量總數(shù)不得少于100個．密碼抽查的合格率應≥90％。密碼抽樣是否進行．主要由使用分析數(shù)據(jù)的一方?jīng)Q定，如果它認為實驗室提供的數(shù)據(jù)可信度較高時可不進行密碼抽查的考核。 光譜分析工作質量的等級的評定應以一個1 : 50 000圖幅或一個成礦遠景區(qū)(可能相當于若干個1 : 50 000圖幅的面積)為統(tǒng)計單位計算，可根據(jù)它們的主要元素的數(shù)據(jù)的報出率、二級標樣的XL：值以及重份樣的RE％值四個方面評定為“優(yōu)秀”、“良好”和“及格”質量等級(見表7)?？梢栽试SXL值、λ值和RE％在全部統(tǒng)計的10～19小批中有1批，20～29小批中有2批，30～39小批中有3批(余類推)樣品略差于表中的要求．但不得大于(報出率為小于)表中規(guī)定值的10％(采用比色法、原子吸收法、原子熒光法、極譜法時為5％)，否則應降至下一個質量等級。每批：二級標樣中有一個不合格者就認為該批不合格。 表7 質 量 指 標 質 量 等 級 優(yōu)秀 良好 及格不及格 分析數(shù)據(jù)報出率 ≥95％ ≥90％ ≥80％80%二級標樣的XL值 3CL ≤ ≤ ≤ 3Cl ≤ ≤ ≤二級標樣的λ值 3CL ≤ ≤ ≤ 3Cl ≤ ≤ ≤內檢抽樣的RE% 3Cl≤ ≤70≤85 85 3Cl≤50 ≤55≤ 采