上海地區(qū)聚氯乙烯保鮮膜包裝食品的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(編輯修改稿)
2025-05-06 11:19 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 因子基本相當(dāng)，%%，因此，該批保鮮膜增塑劑總含量達(dá)到了約20%，具體色譜及質(zhì)譜見下圖。保鮮膜中增塑劑及內(nèi)標(biāo)色譜圖丁二酸二(2—乙基己基)酯質(zhì)譜圖己二酸二(2—乙基己基)酯質(zhì)譜圖與NIST譜庫質(zhì)譜圖戊二酸二(2—乙基己基)酯質(zhì)譜圖2）模擬溶劑中PVC保鮮膜DEHA的遷移以振蕩時(shí)間（min）為X軸，以遷移量的百分比為Y軸作圖，結(jié)果見下圖。由于在振蕩條件下，遷移出PVC保鮮膜的增塑劑被溶劑快速帶走，可以認(rèn)為保鮮膜外的增塑劑濃度接近零，因此可以忽略膜外濃度對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾。從圖中可以看出，在不同有機(jī)溶劑中，PVC保鮮膜中增塑劑向溶劑遷移的速率有所不同，無水乙醇和異辛烷中遷移非?？欤?min已基本完全遷移；95%乙醇中和食用油遷移速度有所減少，30min后也已基本完全遷移；其中食用油中遷移的速度略低于95%乙醇。為便于觀察不同溶劑導(dǎo)致PVC保鮮膜增塑劑遷移速率的差異，以振蕩時(shí)間（min）的對(duì)數(shù)為X軸，以遷移量的百分比為Y軸作圖，結(jié)果見下圖。從圖中可以明顯的看出，在不同溶劑中，PVC保鮮膜增塑劑遷移速率存在不同，順序?yàn)闊o水乙醇≈異辛烷＞95%乙醇＞食用油。由于在相同溫度條件下，取用厚度基本相同的保鮮膜進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，遷移出保鮮膜的增塑劑已被迅速移走，因此如果這種遷移僅僅是由于保鮮膜自身決定，那么在這幾種溶劑中的遷移速率應(yīng)當(dāng)相同。而實(shí)際速率有所差別，說明溶劑參與了增塑劑的遷移，溶劑參與的可能途徑是溶劑遷移進(jìn)入保鮮膜，促進(jìn)了增塑劑的遷出。無水乙醇和95%乙醇的差別，說明溶劑的極性可能對(duì)增塑劑的遷移有影響；異辛烷和食用油的差別說明溶劑分子的分子量大小可能對(duì)增塑劑的遷移有影響，這表明溶劑通過進(jìn)入保鮮膜對(duì)增塑劑的遷移產(chǎn)生影響。3）模擬食品中PVC保鮮膜DEHA的遷移（1）食品含油量及時(shí)間對(duì)DEHA遷移的影響以放置時(shí)間（h）為X軸，以遷移量的百分比為Y軸作圖，結(jié)果見下圖。從圖中可以看出，在不同含油量的模擬食品中，PVC保鮮膜中DEHA向模擬食品遷移的速率有所不同，DEHA向含油量大的模擬食品中的遷移速率大于含油量低的模擬食品；隨著時(shí)間的增加，DEHA的遷移量逐漸加大，并與含油量成正比。對(duì)含油量高的食品而言，在相同接觸面積條件下，PVC保鮮膜接觸的油較多，即能夠遷移進(jìn)入保鮮膜的油較多，因此DEHA遷移的速率更快，遷移的量更多。（2）保存溫度及時(shí)間對(duì)DEHA遷移的影響以放置時(shí)間（h）為X軸，以遷移量的百分比為Y軸作圖，結(jié)果見下圖。從圖中可以看出，在含油量為10%的模擬食品中，不同溫度條件下，PVC保鮮膜中DEHA向模擬食品遷移的速率有所不同，溫度升高，遷移速率快。因?yàn)闇囟壬?，分子運(yùn)動(dòng)加快，因此油進(jìn)入保鮮膜的速度加快，DEHA遷移出保鮮膜的速度也加快，使得最終的遷移更快。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果還可以看出，PVC保鮮膜接觸含油食品的初期，增塑劑向食品遷移的速度較快，即使在4℃條件下，已約有54%的增塑劑遷移出PVC保鮮膜；接觸4h后，已約有76%的增塑劑遷移出PVC保鮮膜。（3）微波加熱對(duì)DEHA遷移的影響以微波加熱時(shí)間（min）為X軸，以遷移量的百分比為Y軸作圖，結(jié)果見下圖。從圖中可以看出，在含油量為10%的模擬食品中，微波使用功率越高，DEHA的遷移速率越大；同時(shí)發(fā)現(xiàn)不同微波功率加熱后，模擬食品的溫度不同，與微波加熱的功率和時(shí)間成正相關(guān)，并與DEHA的遷移速率成正相關(guān)。由于微波加熱導(dǎo)致食品溫度快速升高，使得DEHA的遷移速率也快速上升，因此即使使用低中火加熱2min后已經(jīng)基本完全遷移。通過以上模擬食品實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)DEHA從PVC保鮮膜中遷出的速度很快，并與溫度、時(shí)間、接觸食品的含油量等因素有關(guān)。實(shí)際上，丁二酸二(2—乙基己基)酯和戊二酸二(2—乙基己基)酯的遷移情況與DEHA基本相同，可以認(rèn)為這一類低分子增塑劑的遷移情況也是如此。從PVC保鮮膜微觀結(jié)構(gòu)考慮，可以將PVC保鮮膜認(rèn)為是高分子量的鏈狀PVC分子和低分子量的增塑劑形成的共混物，增塑劑在PVC分子鏈形成的網(wǎng)絡(luò)中均勻分布，當(dāng)PVC保鮮膜與溶劑接觸時(shí)，一方面保鮮膜表面的增塑劑溶解于溶劑，形成濃度差，膜內(nèi)的增塑劑向膜表面移動(dòng)；另一方面，溶劑擴(kuò)散進(jìn)入保鮮膜，導(dǎo)致PVC分子鏈間相互作用減弱，網(wǎng)絡(luò)縫隙變大，更有利于增塑劑向保鮮膜表面的移動(dòng)。因此，PVC保鮮膜中增塑劑的遷移應(yīng)包括增塑劑在保鮮膜中自身的遷出和外部溶劑遷入導(dǎo)致的促進(jìn)作用。增塑劑自身遷出的影響因素包括增塑劑的種類、增塑劑的量、環(huán)境溫度、膜的厚度等，外部溶劑促進(jìn)作用的影響因素包括溶劑的極性、溶劑分子量大小、環(huán)境溫度等。結(jié)合食用油遷移實(shí)驗(yàn)的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，振蕩條件下，PVC保鮮膜中DEHA向食用油遷移的速度高于向含油模擬食品遷移的速度，主要是因?yàn)樵谑秤糜瓦w移實(shí)驗(yàn)中，保鮮膜的兩面與食用油都有接觸，即表觀接觸面積增加，使得遷移速度快；含油模擬食品在相同表觀接觸面積條件下，有效接觸面積與含油比例成正比，因此向食用油遷移的速度更快；振蕩條件下，遷移進(jìn)入食用油的DEHA被快速帶走，保持了膜液界面兩側(cè)的濃度差，而在含油模擬食品中，遷移進(jìn)入模擬食品的DEHA只能在食品中逐步擴(kuò)散，因而在與保鮮膜接觸的食品表層逐漸累積，也就降低了膜液界面兩側(cè)的濃度差，使得向模擬食品遷移的速度較慢，但在保鮮膜與模擬食品接觸的初期，膜液界面兩側(cè)的濃度差較大，因此可以據(jù)此說明初期遷移的速度很快。另外還可據(jù)此說明DEHA向某些含湯汁即食食品中快速遷移的原因，因?yàn)闇话愣己?，如果與保鮮膜發(fā)生接觸，運(yùn)輸過程中的震動(dòng)可能會(huì)產(chǎn)生振蕩的效果，使得從膜中使得遷出的DEHA不會(huì)在食品表面積累，因此遷移加快。從以上分析可知，如果要降低PVC保鮮膜中增塑劑的遷移，可以通過以下一些方法加以改善，如可以通過改變PVC高分子鏈的結(jié)構(gòu)，通過共聚物來增加側(cè)鏈的密度或形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，對(duì)增塑劑的遷移造成障礙；增加增塑劑的分子量，增大增塑劑分子體積，使得增塑劑的移動(dòng)受到阻礙，如目前已開始采用的聚酯類高分子和環(huán)氧大豆油等；對(duì)于目前使用低分子量增塑劑的PVC保鮮膜，不要包裝含油食品，尤其是含油含液體食品。四 討論1 PVC保鮮膜PVC保鮮膜安全事件實(shí)際上是大眾對(duì)食品及食品包裝安全問題顧慮的具體反應(yīng)，而相同情況在上世紀(jì)末在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家地區(qū)也同樣發(fā)生，環(huán)保人士和行業(yè)專家各執(zhí)一詞，就PVC保鮮膜的安全性展開了討論。同時(shí)，新聞媒體對(duì)PVC保鮮膜的認(rèn)識(shí)也存在反復(fù)，例如在1999年1月19日，紐約時(shí)代雜志的專欄文章發(fā)表了“新的研究結(jié)果導(dǎo)致對(duì)塑料保鮮膜安全性的憂慮”，隨后因受到廣泛批評(píng)，在3月31日公開承認(rèn)專欄引用的資料錯(cuò)誤；美國(guó)時(shí)代雜志在1999年3月1日發(fā)表了“有毒塑料
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