【文章內(nèi)容簡介】 10脫乙?；ǘ、?），通過化學(xué)合成接上一個側(cè)鏈制成，需 11個反應(yīng)過程， 7個分離過程，污染嚴(yán)重。 IV. 植物細(xì)胞發(fā)酵和萃取技術(shù)，用糖、氨基酸、微量元素、維生素做營養(yǎng)物，使紫杉系植物細(xì)胞被大量繁殖，經(jīng)色譜法純化、結(jié)晶分離，得紫杉醇。 環(huán)境友好工藝與產(chǎn)品的技術(shù) 總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎 更新合成路線獎 1996 Monsanto公司 不以 HCN為原料，生產(chǎn)氨基二乙酸納－除草劑 1997 BASF與 Hoechst合營公司 消炎藥（ ibuprofen）新工藝，原子利用率從 40％－ 80％ 1998 Flexsys America公司 4－氨基二苯胺（ 4－ ADPA）新工藝，用苯胺與硝基苯直接合成，不需加入氯或溴氧化劑 1999 Lilly實(shí)驗(yàn)室 抗痙攣藥（ anticonvulsion）新工藝，避免了大量溶劑使用和污染物產(chǎn)生，采用生物酶（ gosaccharomyces rouxii）固定化催化劑 2022 Roche Colorado公司 抗病毒藥（ gallcicloui）新工藝，將反應(yīng)物和中間產(chǎn)物數(shù)量從 22種降低至11種，氣體排放減少 66％，固體廢物減少 89％， 4/5中間產(chǎn)物可循環(huán)利用 更新合成路線獎 2022 Bayer和 Bayer AG公司 可生物降解的螯合劑－氨基二琥珀酸鹽， 100％無廢物釋放，用作助洗劑，漂白穩(wěn)定劑，肥料添加劑等 2022 Pfizer公司 合成 Sertraline（重要新藥 Zoloft有效成分）新工藝， 3步反應(yīng)簡化為一步，安全性提高，污染減少 2022 s252。dchemic Inc公司 固體氧化物催化劑合成的無廢水工藝，用于清潔燃料，化學(xué)品合成。 2022 BMS公司 植物細(xì)胞發(fā)酵（ PCF）和萃取技術(shù)，用于 Taxol（紫杉醇類抗癌藥）的綠色合成 2022 Archer Daniels Midland和 Novozgmes公司 酶催化酯交換法減少食品中反式脂肪酸含量（誘發(fā)心臟?。? 2022 Merck公司 用 β 氨基酸制備 JanuviaTM的活性成分的新穎的綠色合成路線 改進(jìn)溶劑和反應(yīng)條件獎 1996 Dow化學(xué)公司 用 CO2代替氟氯烴作苯乙烯泡沫塑料發(fā)泡劑 1997 Imation公司（明尼蘇達(dá)州） 發(fā)明光熱法，曝光膠片，顯影只需加熱，稱 Dry view技術(shù)，不需化學(xué)顯影，定影 1998 阿貢國家實(shí)驗(yàn)室 高效，高選擇性，乳酸酯工藝，可代替各種溶劑用量的80％，目前美國此類用量為 380萬噸 1999 Naclo Chem. CO. 開發(fā)帶電聚丙烯酰胺的水基生產(chǎn)過程用于廢水處理除去懸浮固體及污染物 2022 Bayer Corp. Pittsburgh 開發(fā)了兩組分水性多羥基化合物涂膜技術(shù) 改進(jìn)溶劑和反應(yīng)條件獎 2022 Novezymes 公司 利用果膠裂解酶進(jìn)行棉纖維潤濕脫脂棉的 Biopreparation工藝，紡織廠節(jié)水 30％－ 50％ 2022 Cargill Dow公司 聚乳酸（ PLA）綠色生產(chǎn)工藝，產(chǎn)率高，不用有機(jī)溶劑可生物降解 2022 DuPont公司 微生物法生產(chǎn) 1， 3丙二醇 2022 Buck man國際實(shí)驗(yàn)室公司 再生低污染物消除的 Optimyze酯化酶水解技術(shù) 2022 BASF公司 紫外線固化，低揮發(fā)有機(jī)物（ Vocs）用于汽車底漆修補(bǔ) 2022 Codexis公司 基于酶催化的過程，改善用于合成 Lipitor的關(guān)鍵構(gòu)件分子的生產(chǎn)過程。 設(shè)計(jì)更安全化學(xué)品獎 1996 Rohm amp。 Haas 公司 環(huán)境友好海洋生物防腐劑，用于船舶表面防海洋動植物附著，選出 4，5二氯 2－正辛基 4－異噻唑啉－ 3－酮（ DC01）代替三丁基氧化錫（ TBTO） 1997 Albright amp。 Wilson公司（弗吉尼亞州） 開發(fā)四羥甲級硫酸磷（ THPS）殺生物藥劑，它有良性毒理，選擇毒性（對人毒性小） 1998 Rohm和 Haas公司 開發(fā)二?；職⑾x劑（ Confirm），除對毛蟲外對所有生物無害） 1999 Dow Agro sciences LLC （ Dow Chem. CO子公司） 開發(fā) Spin sad高選擇性，環(huán)境友好殺蟲劑，對毛蟲，蒼蠅 … 有害，而不影響益蟲，環(huán)境中不累積，不揮發(fā) 2022 Dow Agro sciences 開發(fā)除 hexaflum的白蟻誘餌，抑制昆蟲角質(zhì)素合成，使其在脫皮時死亡，為低害殺蟲劑 設(shè)計(jì)更安全化學(xué)品獎 2022 PPG工業(yè)集團(tuán) 把陽離子電沉積油漆用于汽車工業(yè)，用釔（在地殼中比鉛豐富）代替鉛，鉻，鎳而抗腐蝕性強(qiáng) 2022 Chem. Specialties公司 用堿式四元銅鹽（ ASQ）替代鉻砷合劑（ CCA）作木材防腐劑 2022 Shaw Industries Inc Eco worx地毯片，用聚烯烴樹脂，尼龍 6代替?zhèn)鹘y(tǒng)瀝青 PVC聚氨酯（ PU）材料，可回用，從“搖籃到搖籃”清潔 2022 Engelhard公司 環(huán)境友好 Right lift偶氮顏料，用鈣、鍶、鋇代替鉛、鉻、鎘重金屬 2022 A. D. Midland公司 非揮發(fā)性聚結(jié)成膜劑降低乳膠涂料揮發(fā)性 2022 S. C. Johnson amp。 Son (SCJ) GreenlistTM系統(tǒng)，評估其產(chǎn)品中各成分對環(huán)境和人類健康的影響，并用于指導(dǎo)指導(dǎo)消費(fèi)品配方的改進(jìn)。 小企業(yè)獎 1996 Donlar公司 開發(fā)兩種生產(chǎn)熱聚天門冬氨酸代替聚丙烯酸，它可被生物降解 1997 Legacy System公司 開發(fā)冷卻臭氧過程，除硅晶片上有機(jī)物，清潔蝕刻電路板，代替溶劑清洗 1998 Pyrocool技術(shù)公司 推出 PyrocoolFEF滅火劑和制冷劑，環(huán)境友好產(chǎn)品 1999 Biofine公司 廢纖維素轉(zhuǎn)化成乙酰丙酸新技術(shù)，用于處理造紙廢物，垃圾，廢紙，廢木材，產(chǎn)率可達(dá) 70－ 90％，可代替雙酚 A用于高分子材料（雙酚 A破壞內(nèi)分泌系統(tǒng)） 2022 Revlon公司 發(fā)明 Enbirogluv玻璃印花技術(shù)，原料不含重金屬，成分有可生物降解性，美觀耐久 小企業(yè)獎 2022 EDEN生物子公司 Harpin（無毒性蛋白質(zhì)）技術(shù)，用于激發(fā)植物自然分泌防御系統(tǒng)，抗病，害蟲，已批準(zhǔn)使用的 Messenger產(chǎn)品已由 40多種農(nóng)作物證明有效 2022 SC Fluids公司 超臨界 CO2用于半導(dǎo)體工業(yè)中，洗除光致抗蝕劑 2022 Agra Quest Inc 高效環(huán)境友好生物殺真菌劑 [Serenadelr]，用于果園、花園 2022 Jeneil生物表面活性劑公司 用鼠李糖脂代替?zhèn)鹘y(tǒng)表面活性劑（天然、低毒），用于餐具清洗、肥皂等 2022 Metabolix公司 酶催化引入細(xì)菌做微型反應(yīng)器，合成聚羥基脂肪酸酯（ PHAS），生物降解塑料 2022 Arkon 和 NuPro技術(shù)公司 苯胺印刷工業(yè)中對環(huán)境安全的溶劑和循環(huán)應(yīng)用方法 學(xué)術(shù)獎 1996 Taxas A amp。 M大學(xué) 把廢生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為飼料，化學(xué)品與燃料（用石灰水或高壓低溫液氨處理纖維素使膨化，再酶降解） 1997 北卡羅來納大學(xué) J. M. Desimone教授 開發(fā)能溶于 CO2表面活性劑，用于微電子和光譜清洗 1998 斯坦福大學(xué)，特羅斯特教授 創(chuàng)立“原子經(jīng)濟(jì)”概念 1999 Carnegie Mellon大學(xué) Collins教授 發(fā)展了一系列 Fe（ III）配位化合物（ TAML活性劑）增強(qiáng)過氧化氫的氧化能力低溫下 55℃ ）活化 H2O2漂白木槳 2022 Scripps研究所的 Chihuey Wong教授 開發(fā)了不可逆的酶消化的酯轉(zhuǎn)化反應(yīng)，用藥品生產(chǎn) 學(xué)術(shù)獎 2022 Tulane大學(xué)， Chao－ Jun Li教授 發(fā)展了“準(zhǔn)自然”催化作用，使在空氣和水中應(yīng)用的過渡金屬催化劑，用于以水為溶劑的多種合成反應(yīng) 2022 Pittsburgh 大學(xué) 篩選低壓 CO2能替代的有機(jī)溶劑的方法 2022 紐約布魯克林技術(shù)大學(xué) 脂肪酶催化聚合，條件溫合、高選擇性 2022 佐治亞理工學(xué)院 Eckert和 Liotta教授 用環(huán)境友好，可調(diào)溶劑，用超臨界 CO亞臨界水實(shí)現(xiàn)反應(yīng) 分離一體化 2022 Alabama大學(xué) Rogers教授 離子液體（ 1丁基 3甲基咪矬鎓）溶解和處理天然纖維素制備新材料的“平臺策略”，減少對石化的依賴。 2022 密蘇里 哥倫比亞大學(xué)的 Galen J. Suppes教授 從天然丙三醇合成出生物基的丙二醇和合成聚羥基化合物的單體。 進(jìn)化替代原則 ——全生命周期清潔產(chǎn)品開發(fā) 十二烷基苯合成催化劑： （ 1） HF （ 2）分子篩 例：十二烷基苯生產(chǎn)的綠色工藝 ?12C + CCCCCC ?????再生器反應(yīng)器催化劑循環(huán)原 料 苯再 生 液產(chǎn)品?12C +再生器 反應(yīng)器 ——全生命周期清潔產(chǎn)品 ?化學(xué)品從： 從搖籃到墳?zāi)谷^程沒有污染 ?十二烷基苯合成新工藝 原 料 使 用生 產(chǎn) 廢 棄 回 歸 自 然異構(gòu)體 催化工藝 性能 HF 分子篩 ～ 20％ ～ 57％ 易于自然分解 ～ 20％ ～ 25％ 高洗滌特性 ～ 20％ ～ 8％ ～ 20％ ～ 5％ ～ 20％ ～ 5％ C － C － C10C － C － C － C9C － C － C － C － C8C4－ C － C5C5 － C － C6－ －－ －－ － －－ － －－ － － －－ － － －－ －－ －－ －－ －? 產(chǎn)品工程（ Product Eng.）定義 消 費(fèi) 需 求 產(chǎn) 品 結(jié) 構(gòu) 設(shè) 計(jì) 可 行 性 熱 力 學(xué) 分 析 可 行 性 動 力 學(xué) 分 析 實(shí) 驗(yàn) 研 究 工 程 開 發(fā) 靈 巧 化 學(xué) 品 最 易 合 成 的 產(chǎn) 品 生 產(chǎn) 開 發(fā) 用 途 最 佳 性 能 用 途 的 產(chǎn) 品 設(shè) 計(jì) 開 發(fā) 靈 巧 產(chǎn) 品 的 生 產(chǎn) 技 術(shù) ? 區(qū)別 II. 減量化原則 ——產(chǎn)品靈巧化 II. 減量化原則 ——靈巧化學(xué)品合成 ? 我國 氮肥產(chǎn)量世界第一，消費(fèi)量世界第一，利用率 30％－ 35％ 磷肥產(chǎn)量世界第二，消費(fèi)量世界第一，利用率 10％－ 20％ 鉀肥產(chǎn)量世界第一，消費(fèi)量世界第二，利用率 35％－ 50％ ? 主要原因：化肥分解速率與植物吸收速率不匹配 ? 后果：污染水系，污染土壤，浪費(fèi)資源，能源 ? 解決方法：專用，變速，可控釋放 0 1 6 0 18 0 210 24 0*****吸氮量(kg/ha)播種后天數(shù)( d a y )播種 返青 拔節(jié) 揚(yáng)花 收獲供氮量3 0 90 1 2 0基肥拔節(jié)返青 反饋調(diào)節(jié)吸氮量(kg/ha)播種后天數(shù)播種 返青 拔節(jié) 揚(yáng)花 收獲供氮量供氮量基肥拔節(jié)返青 反饋調(diào)節(jié)靈巧化肥 ? 多層變組分：根據(jù)植物對 N、 P、 K 需求 時間分期釋放。 ? 包膜緩釋： 大顆粒、包膜，過程無污染。 ? 包膜劑可降解：控、緩釋，減少流失， 無殘留。 ? 轉(zhuǎn)鼓式流化床裝置：造粒、包膜一次完成。 ? 設(shè)備簡單，大批量制備。有 8萬噸～ 20萬噸 /年工程實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。 產(chǎn)品工程 ——大?？煽鼐忈尰手苽? ——包涂技術(shù)用于靈巧農(nóng)藥、醫(yī)藥 ? 用于高毒性農(nóng)藥的微量緩釋技術(shù)，如納米插層緩釋 ? 用于靈巧藥品制備 ? 維生素、肝炎疫苗（防分解） ? 代血漿（ A異體血紅蛋白 ＋ B復(fù)合酶，防異體排斥） ? 定向組織進(jìn)化（干細(xì)胞 ＋復(fù)合酶） ? 致導(dǎo)型藥物制備 A B 包膜 II、減量化原則 ——物質(zhì)轉(zhuǎn)化中低物耗工藝優(yōu)先規(guī)則 ——煤的液化方案選擇 ?