【文章內(nèi)容簡介】
ON NC CR與 R1 ? R: , O , CH2, C( CF3 ) 2, C( CH3 ) 2 , SO2 R1: H, Cl, C6H5O 聚苯并噁唑 PBO POLYBENZOXAZOLE R+O C C OH2N N H2R O C C OH N N HHnnnnR2 n 2 n H2ON NC CO HH OC lC lC lO HH OOO聚苯并噻唑 PBT POLYBENZOTHIAZOLE R+O C C OH2N N H2R O C C OH N N HHnnnnR2 n 2 n H2ON NC CS HH SC lC lC lS HH SSS玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg 玻璃態(tài)聚合物在升高到一定溫度時可以轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài),這一轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,或簡稱玻璃化溫度,常以 Tg表示。 聚合物的力學(xué)狀態(tài)與分子運動 ?非晶態(tài)聚合物在不同溫度下,可以呈現(xiàn)三種不同的力學(xué)狀態(tài),即玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)。這三種力學(xué)狀態(tài)是聚合物分子微觀運動特征的宏觀表現(xiàn)。 玻璃態(tài) ? 在玻璃態(tài),聚合物分子運動的能量很低,不足以克服分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)勢壘,大分子鏈段(約由 40~50個鏈節(jié)組成)和整個分子鏈的運動是凍結(jié)的,或者說松弛時間無限大,只有小的運動單元可以運動。此時,聚合物的力學(xué)性質(zhì)與玻璃相類似,因此稱為玻璃態(tài)。 ?玻璃態(tài)聚合物在外力作用下,形變很小,且形變與外力的大小成正比,外力除去后,形變能立刻回復(fù),符合虎克定律,呈現(xiàn)理想固體的虎克彈性,或稱普彈性。 高彈態(tài) ?在高彈態(tài),大分子已具有足夠的能量,雖然整個大分子尚不能運動,但鏈段已開始運動。這時,聚合物在外力的作用下,大分子鏈可以通過鏈段的運動改變構(gòu)象以適應(yīng)外力的作用。分子在受外力拉伸時,可以從卷曲的線團(tuán)狀態(tài)變?yōu)樯煺沟臓顟B(tài),表現(xiàn)出很大的形變( 1000%)。當(dāng)外力去除后,大分子鏈又可以通過鏈段的運動回到最可幾的卷曲的線團(tuán)狀態(tài)。 ?在外力作用下這種大的且逐漸回復(fù)特征的形變,為區(qū)別于普彈性,稱為高彈性。 ?高分子材料具有高彈態(tài)是它區(qū)別于低分子材料的重要標(biāo)志。 粘流態(tài) ?在粘流態(tài),分子具有很高的能量,這時不僅鏈段能夠運動,而且整個大分子鏈都能運動?;蛘哒f,不僅鏈段運動的松弛時間縮短,而且整個大分子鏈運動的松弛時間也縮短。聚合物在外力作用下將呈現(xiàn)粘性流動,分子間發(fā)生相對滑移。這種形變和低分子液體的粘性流動相似,是不可逆的。當(dāng)外力去除后,形變不能回復(fù)。 玻璃化溫度 Tg的測定 ?聚合物在由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的過程中,它們的物理性質(zhì)如比容、比熱、介質(zhì)損耗、粘度等都發(fā)生了很大的變化。 ?聚合物的 比容 隨溫度的增加而線性地增加,在 Tg溫度,增加的斜率發(fā)生變化,比容以更快的速率增加 比容法 ?聚合物在玻璃態(tài)的比熱較低,在高彈態(tài)由于體系的自由度增加, 比熱 較高,因此在玻璃化轉(zhuǎn)變過程中發(fā)生比熱的突變 DSC法 玻璃化溫度 Tg的測定 ?利用聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變時的 膨脹系數(shù) 發(fā)生突變的性質(zhì)來測定 Tg膨脹計法 ?利用聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變時的 力學(xué)損耗 發(fā)生突變的性質(zhì)來測定 TgDMA法 ?利用聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變時的 介電損耗 發(fā)生突變的性質(zhì)來測定 Tg介電譜法 Tg測試圖 第三章 聚酰亞胺的合成方法 1. 聚酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu) 2. 合成路線 3. 表征 4. 單體合成 思考題 1. 聚酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu) 其中, R為芳香族二價殘基; A為芳香族四價殘基。 R A nNO CO C C OC ONR: S O 2O OO OS SS SO 2SS O 2 2C H O OA: S OS O 2 O OC OOO